Способ определения металлорганических соединений свинца Советский патент 1991 года по МПК G01N30/62 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам контроля металлоорганических соединений свинца в различных веществах.

Цель изобретения - повышение чувствительности и селективности определения металлоорганических соединений свинца.

На фиг.1 представлена зависимость чувствительности и селективности от соотношения расходов водород:воздух: :элюент, где позиция а соответствует соотношению 0, 75: 1,2: (0,1-0, 7), б - 0,8:1,2:(0.1-0,7)J в - 0,9:1,3:(0.1- |0,7Н г - 0,95:1,4:(0,1-0,7); д --. 1,0:1,5:(0,1-0,7); е - 1,05:1,6:(0,10,7)i ж - 1,15:1,65:(0,1-0,7)} з - 1,2:1,7:(0,1-0,7). На фиг.2 представлена хроматограмма определения тетра- этилсвинца (ТЭС) в автомобильном бензине с содержанием ТЭС - 0,4 мг/кг. На фиг.З - хроматограмма определения ТЭС в смеси этилированного автомобильного бензина с иэооктаном в соотношении 1:10 с содержанием ТЭС 0,04 мг/кг.

Способ осуществляют следующим образом.

Образец жидкого углеводородного вещества, содержащего металлооргани- чесхое соединение свинца, испаряют в испарителе хроматографа, затем потоСл

00

Х

ел

ком газа-носителя подают в термостатированную хроматографическую колонку. Разделенные на хроматографической колонке компоненты образца транспортируют потоком газа-носителя в центральное сопло пламенно-фотометрического детектора (ПФД), в которое также подается водород. Воздух, используемый в качестве окислителя, подается во внешнее кольцевое щелевое сопло. Соотношение расходов водород:воэдух: :эгаоент поддерживают равным (0,95- 1,05):(1,4-1,6):(0,1-0,7). Превышение указанных верхних пределов приводит к снижению чувствительности из-за повышения температуры пламени в эмиссионной зоне, следствием которого является сокращение количества эмиссирующих групп РЬО. Кроме того, эмиссионная зона пламени выходит за границы зоны фотометрирования, что также приводит к снижению чувствительности (см. фиг.1) Снижение указанных пределов приводит к ухудшению чувствительности (см. фиг.1) вследствие сокращения количества излучающих групп РЬО в эмиссирующей зоне пламени ПОД. Кроме того, снижается высота эмиссирующей области пламени, интенсивность которой йотометрируется, т.е. сокращается интегральная излуча- тельная поверхность эмиссирующей области, что также приводит к снижению чувствительности. Образующиеся в момент прохождения металлоор- ганических соединений свинца водород- но-воздушного пламени группы РЬО эмиссируют на длине волны 422,9i4 нм (только при заявленных соотношениях расходов газа) внутри оптически прозрачной камеры эмиссии. Указанная ра- бочая длина волны ПФД обеспечивает высокую селективность как относительно углеводородов, имеющих ближайшие сильно мешающие полосы на длинах волн 415,6 нм и 433,5 нм, так и относитель но серы и мышьяка (433 и 432 нм соот- ветственно). Кроме того, эта длина волны отличается от других длин волн спектра излучения групп РЬО (например 340,2 и 348,6 которые маскируются группами ИСО, NH, ОН, $г, SO и др., 431,7J 455,4 и 465,8, которые маскируются группами Sa, CuCl, BrO, As. Интенсивность эмиссии на рабочей длине волны, пропорциональная содержанию металлоорганическоГо содержания свинца, преобразуется фотоприемником в электрический сигнал и регистрируется.

0

0 5 0 5 Q

143°С

Пример 1. Определяют свинец в смеси этиловой жидкости, содержащей в своем составе тетраэтилсвинец, с автомобильным бензином. Смесь содержит мас.% свинца. Проба объемом 2 мм3 микрошприцом типа МШ-10 вводится в термостатированную хроматографическую колонку длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм при через испаритель, в котором поддерживается температура 200 С. Хроматогра- фическая колонка изготавливается из стекла и заполняется 5% DS-550 на Хроматоне N-AW-DMCS 0,16,...,0,22мм. ,В качестве газа-носителя использует- ;ся азот, расход которого стабилизиру-- ется. ПФД выводится на рабочий режим. Соотношения расходов газа водород: :воздух:элюент равны 1,0:1,5:0,6. Хро- матографически разделенные компоненты образца газом-носителем транспортируются в центральное сопло горелки ПФД. Сигнал фотоприемника ПФД усиливается и регистрируется автоматическим микровольтметром типа КСП. Хрома- тограмма представлена на фиг.2.

Пример 2. То же, что в примере 1, но отличается тем, что определение свинца производится в смеси этиловой жидкости, содержащей в своем составе тетраэтилсвинец, с автомобильным бензином и изооктаном эталонным. Смесь содержит мас.% свинца. Хроматограмма представлена на оиг.З. Порог чувствительности, определенный как величина выходного сигнала ПФД на введенное количество сви- нецсодержащего вещества, превышающая двойную амплитуду шумов детектора, составляет г по свинцу в тетраэтилсвинец. Селективность определения соединений свинца относительно углеводородов, рассчитанная как отношение произведений площади пика свинца на содержание углеводородов, мас.%, и площади пика углеводородов на содержание свинца, мас.%, составляет 10 . Время одного определения составляет 5 мин.

Использование предлагаемого способа определения соединений свинца обеспечивает повышение чувствительности в 50-500 раз, селективности относительно углеводородов более, чем в 1000 раз, и в связи с непродолжительным временем анализа, близким к экспрессному, позволяет организовать экспресс-контроль содержания соединений свинца в процессе ведения технологического процесса.

Формула изобретения

Способ определения металлооргани- ческих соединений свинца в органических веществах, включающий хроматогра- фическое разделение соединений свинца от углеводородных компонентов и де

тектирование элюента пламенно-фотометрическим детектором с водородно- воздушньм пламенем, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и селективности, детектирование проводят при соотношении расходов водород:воздух:элюент,

равном (0,951,05):(1,4,...,1,6):

: (0,1,...,0,7) на длине волны 422,9± ±4 нм.

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методам контроля металлоорганических соединений свинца в различных веществах. Цель изобретения - повышение чувствительности и селективности определения. Из анализируемой пробы с помощью хроматографической колонки выделяют свинецсодержащие компоненты и углеводороды и затем элюент детектируют пламенно-фотометрическим детектором при соотношении расходов водород:воз- цухгэлюент, равном (0,95,...,1,05): : (1,4,...,1,6):(0,1,...,0,6), поддер- тсивая максимальную интенсивность излучения групп РЬО на длине волны 422,9Ј4 нм. 3 ил. г (Л

Соотношение 6odopod:6o5fyx: элюент Уиг/

пин

га9

8- 7.

6

5- 4

3-1 Z

J

WWW

/098

7

65l

4

3

2 7

20 40 ВО 80 ЮО 120 № №0 1ВОпм

Фиг. 2

Изооктан