Декакис (трифторфосфин) технеция (О) и способ его получения Советский патент 1991 года по МПК C01B25/10 

Изобретение относится к неорганической химии, а именно к комплексным соединениям технеция (0).

Цель изобретения - получение декакис (трифторфосфина) технеция (0).

П р и м е р 1.На стенки предварительно откачанной до давления 10 торр и охлажденной до температуры кипения жидкого азоте, колбы (площадь поверхности 700 см2) намораживается 2 л (н.у.) трифторфосфина. Реакционный сосуд вторично откачивается и в него напускается криптон до давления 0,05 торр. Между электродами - катодом, выполненным из металлического технеция, и аксиально расположенным анодом (никелевая трубка диаметром 8 мм) подается напряжение 6 кВ, сила тока 7 мА и технеций распыляется в течение 5 ч. Через каждый час распыления процесс прекращается и на стенки колбы дополнительно намораживается по 1 л РРз. К концу опыта на стенках оказывается намороженным 6 л трифторфосфина. После разморозки до комнатной температуры и удаления избытка трифторфосфина со стенок колбы собирается 340 мг черного порошка (смесь продукта и непрореагировавшего материала металла). Из этого количества продукта отогнано при 150°Св вакууме 7мг белого вещества (выход 2%). В ИК-спектрах сублимата присутствуют полосы 460, 497. 504, 859 и 898 , относящиеся к колебаниям связей P-F. В ИК-спек.тре Ре2(РРз)ю (фиг.2) присутствуют полосы 465. 500, 510, 863 и 896 , также относящиеся к колебаниям РРз-групп. Почти полная аналогия ИК-спектров указывает на идентичность состава и строения соединений технеция и рения.

В масс-спектрах синтезированного соединения найдены массы, отвечающие ионам ТеГРРз)7,Тс2Р(РгЪ)у1.Тс2РР(РРз)+у и Тс2РР2(РРзГу. где X 0-4; У 0-8. Аналогичные ионы были зафиксированы в масс-спектрах Ре2(РРз)ю, что также подтверждает идентичность состава синтезированного соединения технеция и известного трифтор- фосфинового комплекса рения

w

Ё

О

ел ю со

ел

44

Синтезированное вещество растворимо в смеси (1:1) азотной и серной кислот, в смеси нашатырного спирта с перекисью водорода. Соединение гидролизуется во влажном воздухе. Парциальное давление паров вещества при 293К составляет Ю 3торр. При нагревании до 550К вещество разлагается с выделением металла.

Проведенные исследования позволяют приписать полученному соединению формулу Те2(РРз)10.

П р и м е р 2. На стенки предварительно откачанной до давления 10 торр и охлажденной до температуры кипения жидкого азота колбы (площадь поверхности 700 см2) намораживается 2 л (н.у.) трифторфосфина, Реакционный сосуд вторично откачивается и в него напускается ксенон до давления 0,65 торр. Между электродами подается на- пр яжение 6 кВ, сила тока 8 А, и технеций распыляется в течение А ч. Через каждый чаЬ распыления процесс прекращается и на станки колбы дополнительно намораживается по 1 л трифторфосфина. К концу опыта на стенках оказывается намороженным 5 л трифторфосфина. Ксенон периодически, примерно каждые 10-20 мин, подается с теМ, чтобы давление в реакционной колбе составлялоМ),05 торр. После разморозки до комнатной температуры и удаления избытка трифторфосфина со стенок колбы собрано 290 мг черного порошка, из которого отЬгнано при 150°С в вакууме 6 мг белого вещества (выход 2%). ИК-спектры и масс- спектры возгона идентичны измеренным ранее для вещества, синтезированного при использовании разряда в криптоне. Химические и физико-химические свойства обоих продуктов (летучесть, температура разложения, отношение к кислотам и щелочам) также идентичны.

При использовании напряжения выше 9 кВ или в случае проведения реакции более 60 мин поверхность трифторфосфиновой матрицы полностью покрывается слоем металла и реакция прекращается, что ведет к снижению выхода в пересчете на металл.

При использовании напряжения чиже 6 кВ или при распылении металла в течение менее 40 мин остается избыток непрореагировавшего трифторфосфина, что, в свою

5 очередь, приводит к снижению выхода продукта в пересчете на трифторфосфин при. неизменном выходе по металлу. Использование количества трифторфосфина (1-2) л необходимы для того, чтобы полностью по10 крыть поверхность реакционной колбы (площадь поверхности 700 см ) слоем лиганда. Число намораживаний не может превышать 6 раз, так как в дальнейшем может происходит отслаивание матрицы из трифторфосфи15 на от поверхности колбы и, следовательно, повышение давления в системе, что в свою очередь делает невозможным процесс распыления.

Летучесть при нормальных условиях и

20 термическая нестабильность декакис (трифторфосфина) технеция - (0) выше 550К позволяют использовать данное соединение для нанесения покрытий из металлического технеция.

25При его термическом разложении (500600К) в газовую фазу выделяется только трифторфосфин, газ, не обладающий при этой температуре агрессивным и коррозирующим действием, что является преимуще30 ством предложенного соединения технеция перед другими его соединениями для изготовления покрытий из технеция.

Формула изобретения 35 1. Тв2(РРз)ю- декакис (трифторфосфин) технеция (0) в качестве исходного вещества для получения покрытий из металлического технеция.

2, Способ получения Те2(РРз)ю, о т л и - 40 чающийся тем, что реакцию ведут взаимодействием охлажденного до температуры жидкого азота трифторфосфина с атомарным технецием, полученным при катодном распылении компактного металли- 45 ческого технеция в течение 4-6 ч в тлеющем разряде при напряжении 6-9 кВ в атмосфере инертного газа (криптона, ксенона).

Изобретение относится к области неорганической химии, а именно к комплексным соединениям технеция (0). Целью изобретения является получение декакис (триф- торфосфина) технеция (0). Поставленная цель достигается путем взаимодействия охлажденного до температуры жидкого азота трифторфосфина с атомарным технецием, полученным при катодном распылении компактного металлического технеция в течение 4-6 ч в тлеющем разряде при напряжении 6-9 кВ в атмосфере инертного газа (криптона, ксенона). 2 с.п ф-лы