СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(п-АМИНОФЕНИЛ)-БЕНЗОФУРАНА Советский патент 1964 года по МПК C07D307/79 

Способ получения 2-(7г-аминофенил)-бензофурана, как и само соединение, ранее описаны не были.

- Предложен способ получения 2-(/г-амииофенил)-беизофурана, состоящий в том, что пинтробензилбромид нагревают с салициловым альдегидом в присутствии безводного карбоната натрия или калия в метаноле с последующим восстановлением полученного при этом 2-(/г-нитрофеиил)-бензофурана водоро-. дом в присутствии никеля Ренея.

Пример. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 12,2 г (0,1 моль) свежепере1нанного салицилового альдегида, 21,0 г (0,1 моль) л-нитробензилбромида, 21,2 г (0,2 моль) безводного углекислого натрия и 120 мл метанола. Смесь нагревают на водяной бане 5-6 час. В течение этого периода содержимое колбы полностью затвердевает в кащицеобразную массу, которую по охлаждении до комнатной температуры отфильтровывают. Осадок на фильтре промывают спачала три раза метанолом по 15 мл, затем при необходимости осадок переносят в ступку, хорощо растирают образовавшиеся комки, и после этого для удаления карбоната натрия 2- 3 раза промывают холодной водой до 25 мл и высушивают. Получают вещество белого или сероватого цвета. Выход 22,8-22,9 г или

88,6-89,3% от теоретического; т. пл. 117- 118 С.

В круглодоиную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 25,7 г полученного выше (0,1 моль) и 2-(/г-нитробензилокси)-бензальдегида, 1,6 г (0,12 моль) прокаленного углекислого калия и 100 мл метанола. Содержимое колбы нагревают на водяной бане 5-6 час; к концу реакции смесь становится интенсивно желтой.

По охлаждении до комиатной температуры осадок отфильтровывают, промывают порциями по 20 мл метаполом три раза, затем для удаления углекислого калия 3-4 раза - холодиой водой (по 30 мл) и высушивают на воздухе. Выход 14,3-15,5 г, или 60-65i% от теоретического.

2-(/7-нитрофенил)-бензофуран можно получать так же одностадийно непосредственной

конденсацией салицилового альдегида с п-нитробензилобромидом в присутствии безводного карбоната калия. Однако выход в этом случае значительно ниже; кроме того, для получения чистого вещества необходима перекристаллизация.

В качающийся автоклав емкостью 450 мл помещают 23,9 г (0,1 моль) полученного выше 2-(/г-нитрофенил)-бензофурана, 10 г свежеприготовленного никелевого катализатора

заполняют водородом до давления 150 атм, включают качание и обогрев и повышают температуру до 80° С; при этом давление достигает 180 атм. Поглощение водорода начинается через 20-25 мин. и продолжается в течение 18 час. Для поддержания давления на уровне 175-180 атм в автоклав, по мере необходимости, подают водород. По окончании поглощения дают автоклаву охладиться до комнатной температуры, спускают давление и разгружают. Автоклав промывают 2-3 раза абсолютным спиртом порциями по 30-40 мл. От раствора отфильтровывают катализатор и отгоняют спирт. Остаток закристаллизовывается. Выход 18,6 г, или 89% от теоретического; т. пл. 121 - 122° С.

Для очистки продукт растворяют в 150 .и.4 анетона, добавляют 5 г животного угля, кипятят 15-20 мин, фильтруют и разбавляют 700 мл воды. Выделившийся белый осадок отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход чистого продукта с т. пл. 123-124 С составляет 1,6-17,0 г или 80,0-81,3J/o от теоретического.

Вещество растворимо в органических растворителях и нерастворимо в воде.

Предмет изобретения

Способ получения 2-(/г-аминофенил)-бензофурана, отличающийся тем, что я-нитробензилбромид нагревают с салициловым альдегидом в присутствии безводного карбоната натрия или калия в метаноле с последующим восстановлением полученного при этом 2-(/гнитрофенил)-бензофурана водородом в присутствии никеля Ренея.