Галогенсодержащие ароматические аминосульфонаты как отвердители эпоксидных смол Советский патент 1978 года по МПК C07C143/68 C08G59/40 

при комнатной темнературе и затем в течение 30 мин придают раствор 33,17 г (0,24 г-моль) в 150 мл воды. Массу выдерживают при 30-35°С в течение 3 ч.

По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до 10-15°С и отфильтровывают выпавший осадок 4-нитрофенил-3нитро-4-хлорбензолсульфоната, промывая его на фильтре водой и водным изонропиловым спиртом. Продукт сушат. Получают 60--70 г 4-ннтрофенил-3-нитро-4-хлорбензолсульфоната, что составляет 83-95% от теоретического, считая на загруженный л-нитрофенол.

Продукт перекристаллизовывают из уксусной кислоты; т. ил. 109-110°С.

Вычислено, %: С1 9,88; N 7,80; S 8,93.

CianjClNgOTS.

Пайдено, %: С1 10,09; N 7,51; S 9,33.

ИК-спектры, CM-I: . 1350, 1540; vgo 1180, 1390.

Б. 4-Аминофенил-3-амино - 4-хлорбензолсульфонат.

В стальной автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой, рубашкой нагрева-охлаждения и термопарой загружают 75,3 г (0,21 г-моль) 4-нитрофенил-3 - нитро - 4хлорбензолсульфоната, 1 л диоксана и 15 г пасты скелетного никеля. Гидрирование ведут при 60-80°С и давлении 15-100 атм до прекращения поглош.ения водорода. Затем при 75-80°С дают выдержку 30- 40 мин. Гидрогепизат охлаждают до 15- 20°С, выгружают и фильтруют от катализатора. Из фильтрата выделяют конечный продукт, сушат. Получают 50-53,5 г 4аминофенил - З-амино-4-хлорбензолсульфоната; т. пл. 151-152°С, что составляет 80- 86% от теоретического, считая на загруженный нитропродукт.

Вычислено, %: С1 11,87; N 9,37; S 10,79.

CiaHuClNaOsS.

Найдено, %: С1 11,84; N 9,17; S 10,52.

ИК-спектра, CM-I: v.,. 3460, 3362.

1170, 1340.

so.

Пример 2. Получение З-аминофенил-Замино-4-хлорбензолсульфоната (Сульфонат 24).

А. З-Нитрофенил - З-нитро-4-хлорбензолсульфонат.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают

6,7 г (0,12 г-моль) ж-нитрофенола, 18,8 г (0,136 г-моль) КгСОз и 150 мл воды. Смесь перемешивают при комнатной температуре 30 мин, затем в течение 30-40 мин придают раствор 34,82 г (0,136 г-моль) 2-нитрохлорбензол - 4-сульфохлорида в 60 мл ацетона, поддерживая температуру при этом 20-25°С. По окончании придачи реакционную массу выдерживают 3 ч при температуре 35-40С. Охлаждают до 10-15°С и фильтруют выпавший в осадок З-нитрофенил-З-нитро-4-хлорбензолсульфонат, промывая его на фильтре водным раствором ацетона. Сушат и получают 39,08 г готового продукта, т. пл. 109-110°С, что составляет 91 % от теоретического, считая на загруженный л-нитрофенол. Продукт перекристаллизовывают из уксусной кислоты; т. пл. 111- 112°С.

Вычислено, %: €1 9,88; N 7,80; S 8,93.

CisnTClNaOzS.

Пайдено, %: С1 9,80; N 7,47; S 9,13.

ИК-спектры, CM-I: v,, 1540; 1180, 1390.

Б. З-Аминофенил - 3-амино - 4-хлорбензолсульфонат.

В условиях опыта 1 (стадия Б) из 150,6 г (0,42 г-моль) З-нитрофенил-З-нитро - 4хлорбензолсульфоната в 1 л этанола в присутствии 15 г пасты скелетного никеля получают 88,2-100,7 г сухого продукта с т. пл. 87-88°С, что составляет 74,6-85,5% от теоретического, считая на загруженный нитропродукт. ПерекристаллизоБЫвают конечный продукт из изопропилового спирта; т. пл. 90-9ГС.

Вычислено, %: С1 11,87; N 9,37; S 10,79.

CisHuClNaOaS.

Пайдено, %: С1 11,67; N 9,39; S 10,61.

ИК-спектры, CM-I: , 3475, 3380, 1185, 1370.

Были проведены испытания аминов 4хлор - 3,4 - диаминодифенилсульфоната и 4-хлор-3,3 - диаминодифенилсульфоната в качестве отвердителей эпоксидных смол. Проведенные испытания показывают их высокую технологичность при применении в композициях на основе эпоксидных смол с повышенной удельной функциональностью типа смолы РЭС-3 (диглицидиловый эфир резорцина).

Результаты испытаний приведены в таблице.

Формула изобретения

Галогенсодержащие ароматические носульфонаты общей формулы

«н., о

С1-Ю)-8-0й

где или NH2,

как отвердители эпоксидных смол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 2949482, кл. 260-456, 1960.