СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАРБАЗОЛА В АНТРАЦЕНОВОЙ ФРАКЦИИ КАМЕННОУГОЛЬНОЙ СМОЛЫ Советский патент 1964 года по МПК C07D209/82 

Карбазол содержится в больших количествах в сложной смеси с другими веществами: антраценом, денаитреном, флуореном, дифеииленоксидом, ацеиафтеиом, акридином и др., в антраценовой фракции и сыром антрацене каменноугольной смолы. Количественное определение карбазола в этих веществах затруднено. Например, определению его по содержанию азота мешают другие азотистые соединения, определению полярографическим методом препятствует фенантрен, а определению спектрофотометрическим методом - антрацен, феиантрен и др.

Известен метод определения карбазола в антраценовой фракции каменноугольной смолы с предварительным выделением антраценовой фракции иа хроматографе с катарометром па неполярной стационарной фазе и последующем разделении этой смеси с помощью тонкослойной хроматографии иа силикагелс и индснтификацией соединений газожидкостиой хроматографией па хроматографе с ионизационным детектором. Метод сложный и требует специальной аппаратуры.

Предложеппый способ заключается в отделении карбазола ; оиде пикрата от других примесей (антрацена, фепантрена, флуорена, ацепафтена и др.) хроматографированием па бумаге, пропитанной пикриновой кислотой, восходящим способом в гептане. Затем пикрат карбазола разлагают подои, хроматографированием па бумаге восходящим способом. Пятно карбазола элюируют и определяют одним из известных методов.

Пример. Хроматографируют смесь компопентоБ сырого антрацена или отдельных фракций, полученных после его дистилляции, методом восходящей хроматографии на полосках бумаги шириной 1 2-2,0 см.

Бумажные полоски перед нанесением на них пробы пропитывают на расстоянии 3 см от нижнего края и на 5 см по высоте насыщенным спиртовым раствором пикриновой кислоты. Бензольный раствор анализируемой

пробы наносят на бумагу на пикриновую кислоту и Хроматографируют гептаном.

В процессе хроматографирования образовавшиеся пикраты спутников карбазола в камеи оугольной смоле (антрацена, фенантрена, флуорена. аценафтена, дифениленоксида и др.) движутся по бумаге вверх вместе с раст зорнтелем вначале по пикриновой полоске и затсл, разлагаясь уходят с нее в виде

свобо;и1ых соединений (не пикратов) вместе с растворителем (наблюдение в ультрафиолсто1юм сйсте по флуоресценции). Пнкрат карбазола остается на линии старта в виде оранжевого пятна tra желтом фоне пикриноПосле разделения хроматографировапие в гептане прекращают, хроматограмму высушивают и снова хроматографируют восходящим методом в воде. При этом пикрат карбазола разлагается и вся пикриновая кислота уходит вверх по бумаге с водой, а карбазол остается на линии старта в виде флуоресцирующего в ультрафиолетовом свете голубого или фиолетово-голубого пятна. После высушивания хроматограммы пятно вырезают, экстрагируют с бумаги подходящим растворителем и в экстракте определяют чистый карбазол полярографическим, спектрофотометрическим или каким-нибудь другим методом.

1,2 г анализируемой пробы растворяют я 100 мл чистого бензола. На хроматографирование берут 0,1 нл этого раствора.

Количество пробы, нанесенное на хроматограмму, рассчитывают следующим образом:

1.2 1000-0,1 1 о ...

1 / MZ

100

А. П

п.. 1лолярографическое определение. На экстрагирование карбазола с хрон и е матограммы б&рут - мл 75%-ного диоксана и 1 мл этого экстр та подвергают полярографированию.

В 1 мл экстракта найдено 0,25 мг карбазола. Содержание карбазола в пробе 41,75%. Б. С п е к т р о ф о т о м е т р и ч е с к о е определение. На экстрагирование карбазола с бумажной хромотограммы берут 5 мл снирта, 1 мл этого экстракта разбавляют еще в 10 раз спиртом. Оптическая плотность полученного раствора, найденная на спектрофотометре СФ-4 при длине волны 293 ммк равна 1,1. Найденное содержание карбазола в пробе 41.75%.

Предмет изобретения

Способ количественного определения карбазола в антраценовой фракции каменноугольной смолы методом хромотографии, о тл и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, антраценовую фракцию разделяют хроматографированием на бумаге, импрегнированной пикриновой кислотой, в гептане восходящим способом, после чего оставшийся на бумаге пикрат карбазола повторно хроматографируют в воде восходящим способом, элюируют выделивщийся карбазол .и. определяют его одним из известных способов, например полярографическим или спектрофотометрическим.