СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-ЦИАНТРИАЗИНА Советский патент 1964 года по МПК C07D251/18 A01N43/70 

Производные триазина находят широкое применение в качестве гербицидов.

Предложен способ получения новых производных триазина, содержащих в 2-положении цианогруппу и имеющих формулу

CN

где RI - низкомолекулярный алкил, алкоксиалкил, алкилмеркаптоалкил, алкенил, алкенилоксиалкил или алкенилмеркаптоалкил с числом углеродных атомов 1-3, Ra, Rs, R4-Н или значение Ri.

Способ заключается в том, что соответствующие замещенные 2-хлор- или 2-бромтриазина подвергают реакции обмена с цианидом калия путем нагревания в растворе диметилформамида при температуре кипения последнего в течение 6-12 час. Получаемые таким образом производные 2-циантриазина являются гербицидами селективного действия, активными против сорняков. Они могут быть

применены также для задержки нежелательного роста культурных растений.

Предложенные гербициды могут быть получены в виде эмульсий, суспензий, а также в форме порощка для опыливания и гранул для посыпания.

Для приготовления эмульсий и суспензий используют органические жидкости, например фракции минеральных масел, растительные и

животные жиры, к которым иногда добавляют некоторые растворители, например спирты, кетоны, ароматические углеводороды и др. Для приготовления порошков и гранул используют твердый носитель, например тальк, каолин, карбонат кальция и др.

Пример 1. 20 ч. 2-хлор-4,6-бис(этиламино)-з-триазина кипятят в течение 6 час при флегме с 10 частями цианида калия в

200 об. ч. диметилформамида. После этого реакционную смесь выливают в большое количество воды и отфильтровывают осадившийся сырой продукт. После двукратной перекристаллизации из абсолютного эталона и, наконец из этилового эфира уксусной кислоты получают чистый 2-диано-4,6-бис (этиламино)-5триазин с точкой плавления 212-214°С.

лучают 2-циано-4,6-бис (этиламино) -s-триазин, плавящийся также при 212-214°С.

Пример 2. 24,5 ч. 2-хлор-4-диэтиламино6-изопропиламино-з-триазина кипятят в течение 6 час при флегме с 10 ч. цианида калия в 200 объемных частях диметилформамида. После этого реакционную смесь выливают на воду, отделяют маслянистую фазу в делительной воронке, растворяют в эфире, промывают водой, просушивают и иосле выпаривания эфира отгоняют два раза в высоком вакууме, точка кипения 117-118-С.

Полученный 2-циано-4-диэтиламино-6-изонропиламино-5-триазин застывает в сборнике и плавится при 48-52°С.

Пример 3. 20 ч. 2-хлор-4-метиламино-6изопропиламино-з-триазина, аналогично примеру 1, подвергают реакции обмена с 10 ч. цианида калия и 200 об. ч. диметилформамида и перерабатывают. После перекристаллизации из этанола и метилциклогексана получают чистый 2-циано-4-метиламино-6-изопропиламино-з-триазин, плавящийся при 131,5- 134°С.

Пример 4. 21,5 ч. 2-хлор-4-этиламино-6изопропиламино-з-триазина, аналогично примеру 1, подвергают реакции обмена с 10 ч. цианида калия и 200 об. ч. диметилформамида и перерабатывают. После перекристаллизации из эталона и метилциклогексана получают чистый 2-циано-4-этиламино-6-изопропиламино-з-триазин, плавящийся нри 142- 144°С.

Пример 5. Аналогично примеру 1 из 23 ч. 2-хлор-4,6-бис-изопропиламино-з-триазина получают после перекристаллизации из метилциклогексана и затем из гексана чистый 2-циано-4,6-бис-изопрониламино-з-триазин, точка плавления которого 164-165°С.

Пример 6. Из 23 ч. 2-хлор-4-и-пропиламино-6-изопропиламино-з-триазина нолучают аналогично примеру 1 и после перекристаллизации из циклогексанона чистый 2-циано-4-/г-пропиламино-6-изопропиламино-8-триа-ЗИН, плавящийся при 131 - 133°С.

Пример 7. 77 ч. 2-хлор-4,6-бис(диэтиламино)-5-триазина кипятят в течение 12 час при флегме с 30 ч. цианида калия и 500 об. ч. диметилформамида. После этого большую часть раствора выпаривают в вакууме, остаток растворяют в бензоле и промывают водой. Затем сырой продукт, освобожденный выпариванием от бензола, перегоняют в высоком вакууме. Точка кипения 0,35 126- 134°С. Продукт застывает в сборнике, его перекристаллизовывают из спирта. Полученный чистый 2-циано-4,6-бис (диэтиламино -5-триазин плавится при 63-66°С.

Пример 8. 10 ч. биологически активного вещества, онисанного, например, в примере I или 5, и 90 ч. талька размалывают до максимальной топины в шаровой, штифтовой или другой подходящей мельнице. Полученную смесь используют для оныливания.

Пример 9. 20 ч. биологически активного ве1цества, например, приведенного в примере 2 или 7, растворяют в смеси, состоящей из 48 ч. диацетонспирта, 16 ч. кислоты и 16 ч, безводного высокомолекулярного продукта конденсации окиси этилена с высшими жирными кислотами. Этот концентрат можно разводить водой и получать эмульсии необходимой концентрации.

Пример 10. 50-80 ч. биологически активного вещества, описанного, например, в примере 1 или 5, смешивают с 2-5 ч. смачивающего вещества, например, сложным эфиром серной кислоты, алкил-полигликоль-эфира, 1-5 ч. защитного колоида, например сульфитного щелока, и 14-44 ч. инертного твердого носителя, например каолина, бетонита, мела или кизельгура, после чего топко размалывают в подходящей мельнице. Полученный увлажняющийся порошок можно размешать в воде, чго дает очень устойчивые суспензии.

FipHMep И. 10 ч. биологически активного вещества из примера 3 или 7 растворяют

в 60--80 ч. высококипящей органической жидкости, например дегтярном каменноугольном, дизельном или шпиндельном масле, и добавляют 30-10 ч. ксилола.

Пример 12. 5-10 ч. биологически активного вещества из примера 4 смешивают с 95-90 ч. карбоната кальция и размалывают. Продукт можно использовать в качестве средства для посыпания. Пример 13. 95 ч. гранулированного носителя, например песка или углекислой извести, увлажняют 1-5 ч. воды, изопропанола или полиэтиленгликоля и смешивают затем с 5 ч. биологически активного вещества (см. нример 1 или 6). К вышеупомянутой или богатой биологически активным веществом смеси, состоящей, например, из 10 ч. биологически активного вещества и 90 ч. карбоната кальция, можно примещивать также многократное количество, например 100-900 ч. растворимого в воде ис1 усственного удобрения, например сульфата аммония или мочевины. Пример 14. 50 ч. биологически активно го вещества, согласно примеру 2 или 7, загружают в 45 ч. кислоты и добавляют 5 ч. смеси

из продукта конденсации окиси полиэтилена

и сульфитного щелока. Получают концентрат

для приготовления эмульсии, которую можно

эмульгнровать в воде в любом соотнощении.

Количество биологически активного вещества, требующегося на гектар, колеблется при выборочной борьбе с сорняками в зависимости от чувствительности сорняков, устойчивости культурных растений, момента применения, климатических и почвенных условий примерно от 0,25 до 100 кг/га, в то время как для полного подавления роста растений нужно брать в общем 5-20 кг/га. В особых случаях это количество может быть увеличено. Для проверки действия, тормозящего рост

1)Посевные чашки наполняли землей и засевали семенами райграсса. Немедленно после посева обрызгивали из расчета один грамм 2-циано-4-метиламино-6-изопропиламиHo-s-триазина в 100 см воды на квадратный метр поверхности чаши. Ростки развивались сначала нормально, но через 20 дней все растения погибали.

2)Молодой хлопчатник с 4-6 листьями опыляли смесью, состоявшей из lOVo 2-циано4,6-бис(этиламино)-з-триазина и ЭОо/о талька. Через 10 дней все растения сбрасывали листья.

3)Горчицу высотой в 15-20 см обрызгивали 0,5%-ной водной суспензией 2-циано4 - изопропиламино-6-диэтиламино-5-триазина. Через 7 дней листья растений оказывались сожженными и высохшими.

Предмет изобретения

Способ получения производных 2-циантриазина общей формулы

CN

N

где Ri - низкомолекулярный- алкил, алкоксиалкил, алкилмеркаптоалкил, алкенил, алкенилоксиалкил или алкенилмеркаптоалкил с числом углеродных атомов 1-3, Ra, Rs, R4-Н или значение Ri, отличающийся тем, что замещенные 2-галоидотриазина общей формулы

10

Hal

N

RSN

Ri

N

RZ R,

20

где Nal-Cl или Br, Ri, Ra, Rs, R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с цианидом калия при нагревании 25 в растворе диметилформамида.