СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-МЕТИЛТИО- 4,6-БИС-АМИНО-СЯА1М-ТРИАЗИНА Советский патент 1969 года по МПК C07D251/52 

Известен способ получения производных 2-метилтио-4,6-бис-амино-сылш-триазина взаимодействием хлористого цианура с метилмеркаптаном с последующей обработкой алкиламином в ацетоне в присутствии агента, связывающего кислоту, например коллидина, при температуре 25-30°С. Выход продукта 14- 100%.

Для упрощения технологического процесса предлагается способ получения производных 2-метилтио-4,6-бис-амино-сн7Илг-триазина, в которых хотя бы одна аминогруппа замещена алкильньш радикалом с 1-4 атомами углерода, аллильным радикалом или алкоксиалкильньш радикалом с 2-4 атомами углерода.

Способ заключается в том, что 2-хлор-4,6бис-амино-сыльк-триазин подвергают взаимодействию с метилмеркаптаном в низшем алифатическом вторичном спирте в качестве инертного растворителя или разбавителя, например изопропаноле или вторичном бутаноле, в присутствии агента, связывающего кислоту, например гидроокиси натрия, алкоголята натрия примененного вторичного спирта или триметиламина, при температуре 70-75°С. Выделяют целевые продукты известным способом. Выход 79-94% (от теории).

ре в раствор вводят 12,5 ч. метилмеркаптана. После этого при температуре 70-75°С к раствору прибавляют 40,3 ч. 2-хлор-4,6-бис-этиламино-сальн-триазина. Смесь нагревают еще 3 час с обратным холодильником. Затем дают ей охладиться до температуры 65°С и прибавляют 80 об. ч. воды. Полученную смесь медленно охлаждают до 10°С, причем 2-метилтио-4,6-бис-этиламино-сыиглг-триазцн выпадает

в кристаллическом состоянии. Выход аналитически чистого продукта 91,5% (от теории).

Аналогично можно получить из 52 ч. 2-хлор-изопропиламино-6- (З-метоксипропиламино) сылш-триазина 2-метилтио-4-изопропиламино 6-(3-метоксипропиламино)-сшш - триазин с т. пл. 65-67°С. Выход 94% (от теории).

Пример 2. В 250 ч. изопропилового спирта вносят при комнатной температуре 12,7 ч. металлического натрия. Полученный раствор

изопропилата натрия нагревают до 45°С и вносят в него в течение 1 час 26,5 ч. метилмеркаптана. К этой смеси при 75°С прибавляют 115 ч. 2-хлор-4,6-бис-изопропиламино-силштриазина. Реакционную смесь нагревают 3 час

с обратным холодильником. Затем ее фильтруют, прибавляют при температуре 65°С 250ч. воды и медленно охлан дают до 10°С. Метилтио-4,6-бис-изопропиламино-с«..н г-триазин выпадает в кристаллической форме и имеет т. пл.

ют с отсасыванием и сушат в вакууме при 60- 70°С. Выход 95 ч. (77% от теории). При обработке маточного раствора можно получить вторую фракцию реакционного продукта.

Пример 3. 12,7 ч. натрия растворяют при 45°С в 300 ч. вторичного бутилового спирта. При этой температуре к раствору в течение 1 час прибавляют 27 ч. метилмеркаптана в 50 ч. вторичного бутилового спирта. Смесь нагревают до 75°С и вносят в нее 115 ч. 2-хлор4,6-бис-изопропиламино-с«л л -триазина. Затем реакционную смесь нагревают 3 час с обратным холодильником, фильтруют, прибавляют к ней 2000 ч. воды и охлаждают до 15°С. 2-Метилтио-4,6-бис-изопропиламино-сыл ж - триазин выпадает в кристаллическом состоянии; его отфильтровывают и сушат при 80°С в вакууме. Выход 91,3% (от теории); т. пл. 116- 119°С.

Пример 4. 86 ч. 2-хлор-4,6-бис-изопропиламино-силгж-триазина перемешивают с 200 ч. изопропилового спирта. К раствору прибавляют раствор 32,4 ч. триметиламина в 50 ч. изопропилового спирта. Смесь перемешивают 3 час при комнатной температуре, прибавляют к ней 20 ч. метилмеркаптана в 50 ч. изопропилового спирта и перемешивают 24 час при 35-40°С. Реакционную смесь фильтруют, прибавляют к ней 2000 ч. воды и отделяют выпавший кристаллический осадок. 2-Метилтио-4,6бис-изопропиламино-сижл-триазин сушат в вакууме при 80°С. Выход 84% (от теории); т. пл. 118-120°С.

Аналогично получают следующие соединения: 2-метилтио-4-метйламино-6 - этиламиносыжж-триазин, т. пл. 85-89°С; 2-метилтио-4метиламипо-6-изопропиламино-с«жл - триазин, т. пл. 81-86°С; 2-метилтио-4-метиламино-6-нпропиламино-сижж-триазин, т. кип. 170- 174°С/0,1 мм рт. ст; 2-метилтио-4-этиламино6-изопропиламино-с«жж-триазин, т. пл. 90- 93°С; 2-метилтио-4-этиламино-6-н-пропиламино-сижж-триазин, т. пл. 63-66°С; 2-метилтио4-этиламино-6- - метоксипропиламино-сылш триазин, т. пл. 82-84°С; 2-метилтио-4-н-пропиламино-6-изопропиламино - симм - триазин, т. пл. 74-76°С; 2-метилтио-4-«-пропиламино-6аллиламино-сы иж-триазин, т. кип. 157-172°С/ 0,1 мм рт. ст; 2-метилтио-4-изопропиламино-6аллиламино-сил л«-триазин, т. кип. 157-160°С/ 0,1 мм рт. ст; 2-метилтио-4,6-бис-аллиламиносижж-триазин, т. кип. 158-164°С/0,25 мм рт. ст; 2-метилтио-4,(5-бис - Y - метоксипропиламиносмжж-триазин, т. пл. 59-61°С; 2-метилтио-4этиламино-6-диэтиламино-сыжлг-триазин, т. пл. 137-138°С; 2-метилтио-4-изопропиламино-6диэтиламино-сыжж-триазин, т. пл. 90-93°С; 2-метилтио-4-амино-6-этиламино-с«жлг-триазин, т. пл. 118-120°С; 2-метилтио-4-амино-6-к-пропиламино-сыжж-триазин, т. пл. 106-107°С; 2-метилтио-4-амино-6-изопропиламино - симмтриазин, т. пл. 112,5-115°С; 2-метилтио-4-изо пропиламино-6-вторичн. бутиламино-сыжж-триазин, т. пл. 104-105°С; 2-метилтио-4-изопропиламино-6 - трет-бутиламино-сыжж - триазин, т. пл. 147--149°С; 2-метилтио-4-этиламино-6вторичн.-бутиламино-снжж-триазин, т. пл. 63-

67°С; 2-метилтио-4-этиламино-6-третичн. бутиламино-сижж-триазин, т. пл. 104-105°С; 2-метилтио-4,6-бис - (вторичн. бутиламино) с«жж-триазин, т. пл. 102-103°С; 2-метилтио4,6-бис-(третичн. бутиламино)-сижж - триазин,

т. пл. 173-174°С; 2-метилтио-4-аллиламино-6Y-метоксипропиламино-сыжж-триазин, т. кип. 155-165С/0,007 жж рт. ст; 2-метилтио-4-аллиламино-6 - р - метоксиэтиламино - сыжж-триазин, т. кип. 157-17ГС/0,01 жж рт. ст.

Предмет изобретения

1. Способ получения производных 2-метилтио-4,6-бис-амино-с«жж-триазина, в которых

хотя бы одна из аминогрупп замещена алкильным радикалом с 1-4 атомами углерода, аллильным радикалом или алкоксиалкильным радикалом с 2-4 атомами углерода на основе метилмеркаптана в инертном растворителе

или разбавителе в присутствии связывающего кислоту агента, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, 2-хлор-4,6-бис-амино-с«жж-триазин, в котором хотя бы одна из аминогрупп имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с метилмеркаптаном в низшем алифатическом вторичном спирте в качестве инертного растворителя или разбавителя, в присутствии гидроокиси натрия или алкоголята натрия примененнего вторичного спирта или триметиламина в качестве агента, связывающего кислоту, при температуре от 70 до 75°С, с последующим выделением продуктов известным способом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного растворителя или разбавителя применяют изопропиловый спирт или вторичный бутанол.