Инсектицидное средство Советский патент 1980 года по МПК A01N9/22 C07D251/54 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно к инсектицидному средству на основе производных 2-циклопропиламино-4,6-диамино-Б-триазина..S Известен инсектицид, действующим вeщecтвo которого являются производные S-триазина 1. Кроме того, известен инсектицид на основе 2-циклопентил-4 , б-диамино-S.- О -триазина 2. Указанные инсектициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях в отношении насекомых, находящихся на ранних стадиях разви- S тия. Цель изобретения - изыскание новых инсектици.цных средств, обладающих высокой- биологической активностью. Для достижения этой цели, соглас- 20 но изобретению, в качестве производных 2-Циклопропиламино-4, 6-диамино-S-триазина используют соединения общей формулы: . IS Л J-., и в и коу с по в ны в ни которой R.J - водород, метил, этил или циклопропил; R, - водород, метил или этил водород, С -С -алкил, который может быть замещен метоксигруп-. пой, аллил; пропар-гил; циклопропил; гидроксип;водород, метил, этил или R. вместе с соседним атомом азота образуют пирролидинил, морфолинил или имидазолил или его гидро- или дигидрохлорид, количестве 0,0001-95 вес.%. Соединения формулы (1) получают вестными способами, например: а) 2-циклопропиламино-4-амино-6алогей-8-триазин формулы (2), в торой R и RJ, принимают значения, азанные в формуле (1) : а X предавляет собой атом галогена,предчтительно атом хлора, вводят во аимодействие с аммиаком, первичм или вторичным амином формулы (3), которой RJ и R принимают значея, указанные в формуле , (1) :

к

/

-f 2НК

Ki

(3)

i2)

It

.

Кг

.,. л; .

/

«4

б) 2,4-диамиио-6-галоген-3формулы (4), в которой принимают значения, указанные собе а), вводят во взаимодейст с циклопропиламином:

Кг Bi

/

24 +2КгК

АА

:у

М

К4

1М

-Ki

flX

(1)

с) а -том случае когда в соединении формулы (1) R принимает такие же значения, что и Rg, а R, - те же значения, что и R, 2-циклопропиламино-4,6-дигалоген-3-триазин форму/1Ы (5) , в которой X обозначает атом галогена, преимущественно атом хлора, вводятвЬ взаимодействие соот-. ветственно в аммиаком, первичным или вторичным амином формулы (6) в которой НЦ принимает значение R R,j, как в формуле (1) ,а RgПpинимaeт значения Rj R, как в формуле (1).

-х.Е;

х/

N

}f

+ 4БН

-

ш-О

«

tf

()

(.5)

Ч

.

к;

-::-

1 7

X

+ ..Д

N

(10)

Замещение атома галогена аммиаком первичным и/или вторичным амином производят путем растворения исходного вещества в инертном растворителе, таком как ацетон, смесь ацетона и воды метилэтиленкетон, диоксан или смесь диоксана и воды, и приготовленную смесь при атмосферном или повышенном давлении и при температуре 20-150с, предпочтительно 50-140°С, вводят во взаимодействие с аммиаком, первичным и/или вторичным амином.

Соответствующее изобретению средсво получают известными способами, например посредством тщательного перемешивания и/или перемалывания биологически активного вещества формулы (1) с подходящими веществом-носителем, в некоторых случаях, при добавлении диспергатора или растворителя, инертного по отношению к биологически ачтивному веществу.

Формы применения соединений формулы (1) обычные; пылевидные препараты, химические препараты для внесения в почву, гранулированные препараты, грануляты с оболочкой, пропитанные гранулированные препараты, гомогенные гранулированные препараты, премико (кормовая добавка), смачивающиеся порошки, пасты, эмульсии, растворы, препараты для опрыскивания (аэрозоли),

Дляполучения твердых рабочих фор биологически активное вещество смешивают с твердым веществом-носителем. В качестве вещества-носителя могут быть применены, например, каолин,- тальк, болюс, лесс, мел, известняк, известковый гравий, атаклай, доломит, диатомовая земля, осажденная кремневая кислота, силикаты щелочноземельных металлов, натрий и калийалюмосиликаты (полевой шпат и слюда), сульфаты кальция и магния: окись магния, измельченные синтетические .1атери алы, такие измельченные раст 1тельные продукты, как зерновая мука, мука из древесной коры, древесная мука из скорлупы орехов, порошкообразная целлюлоза, остатки, полученные при экстракции растений, активированный уголь и т.д., причем указанные материалы могут быт применены каждый в отдельности или в смеси друг с другом.

Гранулирозанные препараты могут быть получены посредством растворения биологически активного вещ(ства формулы (1) в органическом растворителе и нанесения полученного раствора на гранулированный материал, например на аттапульгит, двуокись кремния, гранулированный кальций, бентонит и т.д., и последующего удаления растворителя..

Полимерный гранулированный продукт может быть получен nocpejiCTBOM смешивания биологически активного вещества формулы (1) со способными вступать в реакцию полимеризации со динениями мочевина /формальдегид; дициандиамид/формальдегид; меламин/ формальдегид и др. и последующей полимеризации в мягких условиях, при которых активное вещество не затрагивается. Гранулированные препараты также могут быть получены в результате сме шивания материала-носителя с биологи чески активным веществом и добавками и последующего измельчения. В эти смеси могут быть введены стабилизирующие добавки и/или неионные, анионоактивные и катионоактивные вещества, которые обеспечивают лучшую смачиваемость (смачивающий агент), а также диспергируемость (диспергаторы). Смачивающиеся порошки, пасты и эмульсионные концентраты представляют собой средства, которые могут быт разбавлены водой до желаемой концентрации. Они состоят из биологически активного вещества и веществаносителя, а в некоторых случаях также содержат добавки, стабилизирующие биологически активное вещество, поверхностно-активные вещества и ан. тивспениватели, и в некоторых случаях растворитель. Смачивающиеся .порошки и пасты получают посредством смешивания и перемалывания биологически активного вещества с диспёргатором и порошкообразным веществом - носителем до достижения гомогенности В качестве носителя могут быть применены материалы, указанные при рассмотрении твердых рабочих форм. В не которых случаях предпочтительно применять, смесь различных веществ-носителей. В качестве диспергатора могут быть применены продукты конденсации сульфированного нафталина и производ ных сульфированного нафталина с фор мальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, а также аммонийные соли, лигнинсульфокислоты и соли лигнинсульфокислоты с щелочными и щелочноземельными металла ми, алкиларилсульфонаты, щелочные и щелочноземельные соли дибутилнафталинсульфокислоты, такие сульфаты спиртов- жирного р5Гда., как соли суль фированных гексадеканола, гептадека нола, октадеканола, и соли сульфированных гликолевых эфиров спиртов жирного ряда, натриевая соль олеилметилтаурида, дитретичный этиленгли коль, хлористый диалкилдилауриламмо ний и соли жирных кислот с щелочным и щелочноземельными металлами. В качестве антивспенивателя могу быть применены, например, силиконовые масла. Биологически активное ве щество смешивают с указанными добав ками, смесь перемальвают, просеивают и перетирают, так что в случае смачивающегося порошка твердая фракция имеет размер зерен от 0,02 до 0,04 мм, а в случае паст размер зерен не превьичает 0,03 мм. При получении эмульсионных концентратов и паст применяют диспергаторы, органический растворитель и воду. В качестве растворителя могут быть применены спирты, диметилсульфоксид и фракции минеральных масел, имеющие температуру кипения от 120 до . Растворители должны практически не иметь запаха и должны быть инертными по отношению к биологически активному веществу. Примеры 1-2 иллюстрируют высокую инсектицидную активность предложенных соединений. В этих примерах в качестве тест-веществ использовались: 2-циклогексил-4,€-диамино-3-триазин (А) и 2-циклопентил-4,б-диамино-S-триазин (Б), а также следующие соединения формулы (1): 2,4,б-трис-(циклопропиламино)-с-триазин2-циклопропиламино-4-амино-6-пирролидино-с-триазин2-циклопропиламино-4-этиламино-6-пирролидино-с-триазин2-циклопропиламино-4-амино-6-морфолуно-с-триазин2-циклопропиламино-4-амино-6-морфолинр-с-триазин-гидрохлори.д 2-.циклопропиламино-4-амино-б-амидазоло-с-триазин2-циклопропиламино-4-амино-б-пирролидино-с-триазин-дигидрохлорид . 2-циклопропиламино-4-амино-6-этиламино-с-триазин-дитидрохлорид2-циклопропиламино-4-амино-б-изопропиламино-с-триазин-дигидрохлорид2-циклопропиламино-4-амино-6-пропаргиламино-с-триазин2,4-бис(циклопропиламино)-6-амино-с триазин2 ,. 4-бис- (циклопропиламино) -6-диметмламино-с-триазин2-циклопропиламино-4-амино-6-метил aivMH о- с-триазин-ди гидрохлорид 2-циклопропиламино-4,б-диамино-с-триазин2-циклопропиламино-4-амино-б-(2-метоксиэтиламино)-с-триазин 2-циклопропиламино-4-амина-6-диметиламино-с-триазин2-циклопропиламино-4,б-бис-(этиламино)-с-триазин 2- Циклопропиламино-5-этиламино-б-н-пропиламино-с-триазин2,4-бис-{циклопропиламино)-б-диэтиламино-с-триазин2-циклопропиламино-4-амино-6-(N-метил-Ы-этиламино)-с-триазин 2-цйклопропиламино-4,б-бис-(метиламино)-с-триазин-дигидрохлорид 2-циклопропиламино-4-метиламино-6-диметиламинотс-триазин-дигидрохлорид2-циклопропиламино-4,6-бис-(э тил амино)-с-триазин-дигидрохлорид 2-циклопропиламино-4-этиламино-б-н-пропиламино-с-триазин-дигидрсхлорид 2-циклoпpoпилa д нo-4-этилaминo-б-гидрокси-амино-с-триазин2-циклопропиламино 4-амино-6-ди этиламино-с-триазин 2-циклопропиламино-4-диметилами нЬ-б-пропарГИЛамино-с-триазин-гидр хлорид 2-циклопропиламино-4-метиламино -6-диэтилаг« и но-с-триаэин-гидрохлор 2-циклопропиламино 4-этиламино-диэтиламино-с-триазин-гидрохлорид2-циклопропиламино-4-диметилеми -б-диэтиламино-с-триазин-гидрохлорид. 2-циклопрслиламино-4-диметилами но-6-этилам11ио-с-триазин гидрохлорид2-циклопропиламино--4-зтиламино-б-диметиламино-с-триазин2-циклопропилалшно-4-этиламино- б-трет-бутил aMi-iH о с-три а ЗИН-гидро хлорид 2-циклопропиламино 4,6-бис-(эти амине) -с-триазин-гидрохлорид 2-циклопропилам -5но-4-этиламино-н-бутиламино-с-триазин лигидрохло рид 2-циклопропиламино--4-этилами 1о-иэобутиламинО С трказин-дигидрохлрид. 2-циклопропиламино-4-этиламино-6-втop.-бyтилaгvШHo -с-триазиь 2-циклопропилагГино-4. 6-бис- (диметиламино) с-.триазин . 2-ци-Клопропиламино-4-г4етиламино -б-изопропиламино-с триазин-дигидрохлорид2-циклопропиламине-4-метиламино-б-изобутиламино-с-триазин-гидрохлорид2-циклопропиламино-4-метиламино-б-морфолино-с-триазин-гидрохлорид2-циклопропиламино-4 этиламино-б-н-пропилам:- но-с-триазин-гидрохлорид2-циклопропиламино-4-этиламино-б-аллиламино-с-триазин-гидрохлорид2-циклопропиламино-4,6-диамино-с-триазин-дигидрохлорид2,4-бис-(циклопропиламино)-б-изопропиламино-с-триазинПример 1. Действие на Musca Domestica. Отвешивают в стаканы ло 50 г субстрата с личинками. На субстрат наносят пипеткой дважды по 2,5 мл 1%ного ацетонового раствора каждого активного вещества и затем перемешивают. После перемешивания обрабатываемого субстрата растворителю дают испариться. Для каждого активного вещества берут 50 однодневных личинок. После окукливания куколки вымывают и подсчитывают. По истечении 10 дней устанавливают число вылезших мушек и тем cajviHM определяют всестороннее влияние на метаморфозу (табл. 2). Пример 2. Действие на Aedes aegypti(A. aeg.). На поверхность 150 мл воды, находящейся в резервуаре, наносят пипеткой 0,1%-ный ацетоновый раствор активного вещества до получения концентрации активного вещества 0,0010% (10 ррт), После испарения ацетона в стаканы вносят по 30-40 двухдневных личинок. Через 1, 2-й 5 дней проверяют поражение (см. табл. 2) Таблица

О

О

6

О

О

2

44 20

О

7

О 50

Примечание:

Примечания: К - недоразвитые куколки;

Таким образом, предложенные соединения обладают высокой инсектицидной активностью при малых концентрациях. Формула изобретения

Инсектицидное средство, содержащее действующее начало на основе проПродолжение табл.1

- длинные куколки

Таблица

- длинные куколки;

изводных 2-циклопропиламино-4,б-диамино-З-триазина, а также вспомогательные компоненты из числа твердых и жидких носителей, о т л и ч а ющ е е с я тем, что, с целью повышения инсектицидной активности, оно

с7Держит в качестве производного -циклопропила.мино-4, б-диамино-Sтри.азина соединение общей формулы (1)

,1

/

К,

х

JL-NH-

Л

т

Л4 которой R,

водород; метил; этил илициклопропил;

R. водород; метил или этил

водород; С -С . ,

Л . ™ который может быть замещен гметоксигруппой; аллил, пропаргил; циклопропил гидрок си л;

14 водород, метил,этил или

«4 и

R вместе с соседним атмом азота, образуют пирролидинил, морфолинил или имидазолил и/или его гидро- или дигидрохлорид, причем содержание действующего начала в средстве составляет 0,0001- 95 вес.%.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

p. 457-461.

КЛ. 260-249,5, опублик. 1951 (прототип) .