Способ получения производных триазина Советский патент 1978 года по МПК C07D251/42 C07D251/50 

Описание патента на изобретение SU635869A3

HNRiRs, где Ri и R2 имеют указанные значения; в нрнсутствии акцептора кислоты в смеси 65-85 вес. % одного или нескольких алифатических или циклоалифатических С,-Сю-углеводородов и/или одного или нескольких ароматических Cg-Сю-углеводородов и 35-15 вес. % одного или нескольких Сз-Св-кетонов. В качестве кетона иапользуют такой, реакция которого с цианистым водородом и аммиаком дать цианалкиламин. Из алифатических углеводородов используют, например, нентан, гексан, гентан, октан, нонан и декан и/или их изомеры, а также циклогексан, из ароматических углеводородов - бензол, толуол, этилбензол и О-, м- и л-ксилолы. Из кетонов могут быть исиользованы ацетон, метилэтилкетон, метил-н-ироиилкетон, метилизонронилкетон, метил-и-бутнлкетон, метнлизобутилкетон, этил-«-амилкетоп, этилпзоамилкетон или циклогексанон. Лучшей смесью растворителей является смесь толуол-ацетон, иредиочтительна смесь из 70 вес. % толуола н 30 вес. % ацетона. Особенно выгодно, если исиользуют раствор хлористого цианура в этой смеси. Применяемые растворители могут использоваться в виде техиическнх продуктов, т. е. без предварительной специальной очистки. В качестве связывающих кислоту средств применяют неорганические основания, т. е. гидроокиси, окиси, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов; (Предпочтительно гидроокиси, в частности гидроокиси щелочного металла. Связывающие кислоту средства используются, преимущественно, в виде водных растворов, содержащих акцептор в количестве 10-50 вес. %, преимущественно 20- 40 вес. %, в частности 20-30 вес. %. При дозировке акцепторов кислоты для улучщения обмена с первым амином в реакционную смесь добавляют 1-20, преимущественно, 1,5-15 вес. % воды относительно смеси растворителей и поддерживают рН 2-8,5, преимущественно 4-8. Во время добавки акцепторов кислоты для обмена со вторым амином поддерживают рН 6-11,5, преимущественно 6-И. Величину рН среды измеряют в реакционной смеси обычными одностержневыми стеклянными электродами, градуированными по водному буферу. Стеклянный электрод перед измерением проверяют при +20° С ino водному буферу и затем без поправки на температуру вводят в реакционную смесь. Применяют одностержневую измерительную ячейку фирмы «Schott und Gen., lena, Н 63, Alb. Thalamid, Тур Н. Хлористый цианур растворяют или сусиендируют в смеси растворителей и затем раствор или суспензию последовательно вводят в реакцию с одинаковыми или различными аминами для превращения в 2-алкиламин-4,6-дихлор-сыжл(-триазины и затем в 2,4-диалкиламин-6-хлор-с«лглг-триазины. Так как реакция обмена происходит в две ступени, то можно нолучать также 2-алкиламнн-4,6-дихлор-с«лж-триазин. В качестве аминов для первой ступени синтеза применяют 1-цианоалкиламины, предпочтителен а-аминоизобутиронитрил. В качестве аминов для второй ступени синтеза применяют простые первичные и вторичные алкиламины, предпочтителен циклоиропиламин, особенно этиламин. Амины используют в молярном количестве относительно применяемого хлористого цианура; допускается незначительный избыток амина (максимально 5%), нреимущественно 2%, для первой ступени обмена, когда применяется цианалкиламин. Подобный же избыток допускается для второй ступени обмена независимо от вида применяемого амина. Меньшие, чем молярные количества амина на 1 моль применяемого хлористого цианура всегда приводят к снижению выхода и чистоты продукта, ноэтому их следует избегать. При обмене в каждой ступени на 1 моль цианурхлорида добавляют 0,98-1,05, иреимущественно 0,99-1,02, экв. акцептора кислоты. Во время первой ступепи обмена поддерживают температуру О-40° С, преимущественно 5-35° С. При этом при 5-18° С добавляют амин, и перед концом добавки акцепторов кислоты повышают температуру в реакционной смеси до 40° С, преимущественно до 35° С. При обмене цианалкиламинов в первой стадии процесса целесообразно работать на верхнем (пределе температуры, а при обмене простых алкиламинов - на нижнем пределе. Во время второй ступени синтеза целесообразно поддерживать температуру реакционной смеси 40-70° С, преимущественно 45-60° С, в частности 45-55° С. Пример 1 (сравнительный). В пятигорловую колбу емкостью 2 л с мешалкой, обратным холодильником, питаемым охлаждающим рассолом с - 5° С, стеклянным электродом (одностержневая измерительная ячейка, нулевая точка рН 7, платиновая диафрагма), капельницей и термометром, помещают 830 г технического ацетона (-0,2% воды). Затем вводят при перемешивании в течение 5 мин 92,2 г (0.5 моль) порошкообразного цианурхло рида - (минимальное содержание 99%; т. пл. 145,5-146° С). Во время растворения хлористого цианура с образованием 10%-ного раствора смесь охлаждают до 0° С, добавляют по каплям в течение 20.1шн 43,8 г (0,51 моль) 98%-ного (остальное вода) свежеперегнанного а-аминоизобутиронитрила (молярное соотношение 1 : 1,02), 14 л;л дистиллированной воды и по каплям равномерно в течение 4,7 ч - 80 г (0,5 моль) 25%-ного едкого натра, повышая рН с 4,6 до 7,8 (максимально). Через 20 мин после начала добавки .щелочи в смесь добавляют 120 мл воды. Через 2 ч после начала добавления едкого натра вплоть до добавления всего количества щелочи (80 г) повышают температуру до 20° С. Затем в течение 20 лши добавляют 46,4 г (0,5 моль} 49%-ного водного этиламина. Смесь нагревают до 50° С и вновь добавляют в течение 4,7 ч 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повышая рН с 7,1 до 10,4. Полученную ацетонную суспензию разделяют пополам. Одну половину упаривают на ротационном выпарном аппарате в вакууме с помощью водоструйного насоса досуха. Получают 87 г смеси, содержащей 29 г 34%-кого хлорида натрия, 54 г (-63% от общего веса, 90% от теоретического) 2-(1-циан-1-метилэтиламино)4-этиламино-6-хлор-сы илг-триазина и 3 г циануровой кислоты. Целевой продукт (54 г) содержит 2-(1-циан-1-метилэтиламино)-4-амино-6-хлор-сижлг-триазин и 2,4-диэтиламино-6-хлор-с«жж-триазин (1,8%). Другую половину ацетонной суспензии сильно разбавляют водой, выделяя белый осадок, который отфильтровывают, фильтрат до1полнительно разбавляют водой до тех пор, пока не перестает образовываться осадок. Все собранные отфильтрованные осадки сушат в вакууме (12 мм. рт. ст.) при 60° С. Получают 55 г белого порошка, содержащего 95% целевого 4-(1-циан-Гметилэтиламино)-4-этиламино-6-хлор-с«.ИЛ1триазина. Остаток состоит из циануровой кислоты, 2-(1-циан-Г - метилэтиламино)-4амино-6-хлор-сыл-ьи-триазина, неидентифицированого вещества, плохо растворимого в метиленхлориде в присутствии целевого продукта. Выход 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4этиламино-6-хлор-смлш - триазина только - 87%. Если процесс на первой стадии проводить не при 0° С, а при более высокой температуре, то в конечном продукте увеличивается количество 2,4-диэтиламино-6-хлорсыльи-триазина, и снижается выход 2-(1циан-Г - метилэтиламино)-4 - этиламино-6хлор-с1гл/л1-триазина до 80-85%, кроме того, повышается содержание циануровой кислоты и побочного продукта 2-(1-циан1-метилэтиламино)-4-амино-6 - хлор-сил/iтриазина. Пример 2 (сравнительный). В прибор, аналогичный примеру 1, загружают 830 г толуола, затем суспендируют, переме1БИБая, при комнатной температуре 92,2 г (0.05 моль) порошка цианурхлорида (не NrcHce 99%-ного, т. ,пл. 145,5-146° С). Переме1иивают при комнатной температуре до полного растворения основного количества хлористого цианура, смесь охлаждают до 10° С, добавляют в течение 20 лшн 43,8 г 98%-ного сс-аминоизобутиронитрила, немедленно добавляют 14 мл воды и по каплям в течение 4,7 ч - 80 г 25%-ного водного едкого натра аналогично примеру 1. Через 20 .мин после начала добавки щелочи добавляют 120 мл воды. В течение последних 2,7 ч добавления едкого натра температуру смеси выдерживают 30° С. Добавление едкого натра производят в тех же интервалах рН, что и в примере 1. Затем добавляют 46,4 г 49%-ного водного этиламина в течение 20 мин. Смесь нагревают до 50° С и вновь добавляют в течение 4,7 ч 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повышая рП от 7,1 до 10,4. Полученную 3-фазовую суспензию, состоящую в основном из водной, солерл ащей хлористый натрий, фазы, из органической (толуольной) фазы, содержащей в растворе при 20° С 4 вес. % 2-(Г-циан-1-метилэтиламино)-4этиламино-б-хлор-сыллг-триазина, и его кристаллов, фильтруют. В фильтрате отделяют органическую (верхнюю) фазу, которую выпаривают в вакууме посредством водоструйного насоса досуха. Остаток соединяют с отфильтрованным продуктом, смесь промывают холодной водой и сушат при 60° С в вакууме. Получают ИЗ г сухого желтоватого продукта, который по данным тех и газовой хроматографии имеет следующий состав: 79 вес. % целевого 2-(Гциан-Г - метилэтиламино)-4 - этиламино-бхлор-сы.1(.и,-триазина, 15 вес. % 2,4-диэтиламино-6-хлор-сылыг-триазина, 5 вес. % 2-(Гциап-Г-.метилэтиламино) - 4,6-дихлор-сшштриазина, 1 вес. % 2-(Г-циан-1-метилэтиламин)-4-амино-6-хлор-сг/.1глг-триаз1 на и следы неидентифицированных побочных продуктов. Общий выход всех веществ 97%. Выход 2-(1-циан-Г - метилэтиламино)-4этиламино-б-хлор-сы.илг - триазина (считая содержание в смеси) 94%. Пример 3 (сравнительный). Работают аналогично примеру 2, но вместо толуола используют смесь 747 г толуола и 83 г ацетона (90 : 10). Полученную после второй добавки едкого натра при 50° С 3-фазную суспензию (водно-ацетоновая фаза, содержащая хлористый натрий, толуол-ацетоновая фаза, содержащая триазин, и твердая триазиновая фаза) разбавляют 1 л воды и фильтруют. Толуол-ацетоновую фазу отделяют и выпаривают в вакзуме досзха. Полученный триазиновый остаток соединяют с отфильтрованным триазином, промывают холодной водой и сущат в вакууме при 60° С. Получают 110,6 г белого порошка, со7

дерлощего 85,5 вес. % целевого 2-(1-циано-Г-метилэтиламино)-4-этиламино-6-хлорбылш-триазина, 10 вес. % 2,4-диамино-6хлор-с«лш-триазина, 3 вес. % 2-(Г-циан-Гметнлэтиленамино) -4,6-дихлор-сылш-триазина II 1,5 вес. % 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино) -4-амино-6-хлор-сылш-триазина. Выход полученного целевого продукта составляет -78,6%.

П р и м ер 4. В колбу, такую же, как в примере 1, помещают 830 г смеси 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического ацетона (--0,2% воды), затем добавляют црн (перемешивании в течение 5 лшн 92.2 г (0,5 моль} порошка цианурхлорида (минимальное содерлсание 99%; т. пл. 145,5-146° С). Во время раствореиия циаиурхлорида в растворителе с образованием 10%-iioro раствора смесь охлал дают до 10° С и прибавляют в течение 20 мин 43,8 г (0,51 моль} 98%-ного свежеперегнанного а-аминоизобутиронитрила при молярном соотношении цианурхлорид : а-аминоизобутироннтрил 1 ; 1,02. Сразу после этого добавляют 14 мл дистиллироваиной воды и по каплям равномерно в течение 4,7 i-80 г 25%-ного едкого натра, повышая рН до7,8 (максимально). Через 20 мин после начала добавки щелочи вновь добавляют 120 мл зоды. В течеиие последних 2,7 ч добавки ,делочп смесь выдерживают при 30° С. Затем в течеиие 20 мин добавляют 46,4 г 49%-ного водного этилампна, нагревают до 50° С, и в течение дальнейших 4,7 ч вновь равномерно добавляют 80 г 25%-иого водного едкого натра, повышая рН с 7,1 до 10,4. Полученную 2-фазную смесь (водноацетоновая фаза, содержащая хлористый натрий, и толуол-ацетоновая фаза, содержащая триазии) иосле добавки 60 г ацетона разделяют в горячем виде в делительной воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки и дополнительной об:)аботки выпаривают в вакууме досуха. Получают 120 г белого порошка, содержащего 99,8 вес. % целевого 2-(Г-циано-Г-метилэтиленамино)-4-этиламино-6-хлор-сил./итриазина с общим выходом 99,5%. Продукт :одержит максимально---0,5 вес. % 1-(циано-1-метилэтиламино)-4 - амино-6-хлоргшыг-триазина и не содержит нерастворимых в ацетоне или в хлористом метилене продуктов. По данным ТХС 2-(Г-циан-Г-мегилэтиламино)-4,6-дихлор-сиу1ш-триазии и 2,4-диэтиламин-6-хлор-сшш-триазин отсутствуют (границы определения -0,1% для первого и- 0,5% для последнего триазина).

Пример 5. Аналогично примеру 4 99,2 г цианурхлорида (0,5 моль) подверга;от реакции с 0,51 моль а-аминоизобутиронитрила и 0,5 моль 30%-ного раствора едкого натра при 10 и 30° С и затем с 0,5 моль 30%-ного раствора водного едкого натра при 50° С с тем отличием, что в качестве

8

растворителя исиользуют 830 г с.меси: 75 вес. % толуола и 25 вес. % ацетона. Получают 120 г сухого белого иродукта, содержащего 2-(Г-циаи-Г - метилэтиламино)4-этнламиио-6-хлор-сы ш-триазин с чистотой 99,5% следы 2-(Г-циано-Гметилэтиламино)-4-амино-6-хлор-триазина, 2,4-диэтиламнно-6-хлор-сгимг-триазина и 2-(Г-цианГ-метилэтпламино)-4,6 - днхлор-сы.ил-триаз ; ;а методом ТСХ не обнаруживаются, выход 99,2%.

Пример 6. Аналогично примеру 4 92,2 г цианурхлорида (0,5 моль) подвергают реакции вначале с 0,51 моль а-амино1зобутиронитрила и 0,5 моль водного едкого патра (40%-ного) и затем с 0,5 моль водного этиламина (70%-ного) и 0,5 моль едкого натра (40%-ного), ио в качестве растворителя применяют 830 г смеси, состоящей из 85 вес. % толуола и 15 вес. % ацетона, и обмен с а-ампиоизобутпронитрилом производится во время первых 2 ч добавления едкого натра при 15°С и во время следующих 3,5 ч добавки едкого натра при 35° С, а реакция с этиламипом во второй стадии проводится при 60° С. Получают 119 г белого продукта, содержащего не менее 98,3% 2-(Г-циаи-Г-метилэтпламино)4-этилампно-6-хлор-с«лыг-триазииа, выход -97%.

Пример 7. Аналогично примеру 92,2 г циаиурхлорида (0,5 моль) иодвергают реакции с 0,51 моль ос-амииоизобутиронитрила и 0,5 моль водного 25%-ного едкого натра. Для этого цианурхлорид растворяют в 830 г смеси, состоящей из 70% толуола и 30% ацетона, и сс-аминоизобутиропитрил прибавляют по каплям в течение 20 лшн при 10° С. Затем добавляют 140 мл воды, после чего опять же равномерно и медлеиио, добавляют 80 г раствора едкого натра, повышая рП от 4 до 7,5, и далее в течение 3 ч добавляют все количество едкого натра. Во время последнего часа добавки едкого иатра температуру смеси повышают до 25° С. Затем в течение 30 мин добавляют 57,1 г 50%-иого водного раствора циклопроинламина, темиературу смеси .повышают до 50° С, и вновь в течеиие 3 ч прибавляют по каплям 80 г 25%-ного водного едкого иатра, повыщая рН от 7,2 до 10,7. Полученную смесь обрабатывают обычиым образом: отделяют водно-ацетоновую фазу от кристаллов, выделивщихся из органической фазы непосредственно или при охлаждении, и объединяют с сухим остатком, полученным после выпаривания раствора. Твердый продукт сушат в вакууме при 60° С. Получают 124,6 г продукта, содержащего 98,9%-ный 2-(Г-циаи-Г-метилэтиламин)-4 - циклопропиламин-6-хлорсыльи-триазин, выход 99,7%.

Пример 8. Работают как в примере 4, но в качестве растворителей используют 830 г смеси, содержащей 70 вес. %

технического ксилола и 30 вес. % технического метилэтилкетона (содержание воды 0,2%).

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и кетона и содержащая хлористый натрий, и верхняя - ксплоло-кетоиовая фаза, содержащая триазии), которую после добавки 60 г метилэтнлкетона разделяют в делительной воронке в горячем состоянии. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки наривают в вакууме досуха. Получают 121,0 г белого иорошка, содержащего 98,2 вес. % 2-(Гциан-Г-метилэтиламино)-4-этиламино-6 - хлор-триазина, выход 98,8%. Продукт содержит 0,5 вес. % 2-(1циан-1-метилэтиламино)-4-амино-6 - хлорс«.1Ь1г-триазина и не содержит комионентов, нерастворимых в ацетоне или хлористом мети.тене. По данным ТСХ в 1продукте отсутствуют 2- (1 -циан-1 -метилэтиламино) 4,6-дихлор-сылглг-триазин и 2,4-бис-(этиламино)-6-хлор-сильи-триазин (границы определения: 0,1 % для иервого и 0,5% для последнего триазина).

Пример 9. Работают как в примере 4, но в качестве растворителей используют 830 с смеси, состоящей из 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического метилизобутилкетона. Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и кетона и содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуоло-кетоновая фаза, содержаи ая триазин), которую после добавлеПИЯ 60 г мстялизобутилкетона разделяют в делительной воронке в горячем состоянии. Нижнюю водиую фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейщей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 122,3 г белого порощка, содержащего 97,5 вес. % целевого 2-(Г-циаио-Г - метилэтиламино)-4-этилами ;о-6-хлор-сгоы -триазина, выход 99,1%. Продукт содержит -0,5 вес. % 2-(Г-циair-1 - метнлэтиламино)-4 - амино-6-хлорсн.1,,1/,-триазина и не содержит компонентов, нерастворимых в ацетоне или хлористом метилене. По данным ТСХ в продукте отсутствуют 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4,6-дпхлор-аи/.1(-триазин и 2,4 бис(этпламино) -6-хлор-сшы -триазин (границы определения: -0,1% для первого и ,5% для последнего триазина).

Пример 10. Работают как в при.мере 4, но в качестве растворителей используют 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического о-ксилола и 35 вес. 7о технического ацетона, затем получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и кетона и содержащая хлористый натрий, и верхняя - ксилоло-ацетоновая фаза, содержащая триазин), которую после добавления 60 г ацетона разделяют в делительной воронке в горячем состоянии. Нижнюю

водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейщей очистки и обработки упаривают в вакузме досуха. Получают 119,2 г белого порощка, содержащего не менее 99,9 вес. % целевого 2-(Гциан-1- метилэти,тамино)-4 - этиламиио-6хлор-сггл.и-триазина, выход 99,0%. Продукт содержит 0,5 вес. % 2-(Г-циапо-Г-метилэтиламино)-4-амино-6-хлор-с«.1г.1г - триазина и не содержит компонентов, нерастворимых в ацетоне или хлористом метилене. По данным ТСХ в (продукте отсутствуют 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4,6 - дихлорсг.1/.1;.-триазии п 2,4-бис-(этиламино)-6-хлорси..м - триазин (границы определения: 0,1% для nepiioro 11--0,5% для последнего).

Пример 11. Работают аналогично примеру 4, но в качестве растворителей иепользуют 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % техиическ1)го ацетона, а в ка гестве амина во второй стадии реакции применяют 31,3 г 50%-ного водного раствора метиламина.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая пз воды и ацетона, содержаИ1,ая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую noc,ic добавленпя 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительиой воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривак)т в вакууме досуха. Получают 113,22 г белого порой Ко, содержаи1его ис мене. 99,8 вес. % целевого 2-(1-цпан-Г-мет 1Лэти,1амино)-4 - метиламино-6 - хлор-сг......;триазииа, выход 99,7%.

Пример 12. Работают аиалогичко нримеру 4, но в качестве амина на второй стадии сиитеза используют 59,7 г смеси, состоящей из равных весовых частей изопроииламина и воды.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и ацетона, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содер -:ап),ая т})иазпп), которую после добавления 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 126,98 г белого порощка, содержавшего не менее 99,8 вес. % целевого 2-(1-циан-Г-метилэтпламипо)-4-изопропплампно-6 - хлор - сим.мтриазина, выход 99,5%.

П р i .м е р 13. Работают аналогично примеру 4, ио в качестве амина на второй стадии синтеза используют 57,7 г смеси, состоящей из равных весовых частей циклопропиламина п воды.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая пз воды и ацетона, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толу11

ольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 126,10 г белого порошка, содержащего не менее 99,8% целевого 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино) -4-циклопропиламино-6-хлорсильи-триазина, выход 99,6%.

Пример 14. В колбу (как в примере 1) иомещают 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического ацетона (содерл :ание воды - 0,2%), затем прибавляют при перемешивании в течение 5 лшя 92,2 г (0,5 моль} порошкообразного цпанурхлорида (минимум 99%-ного, т. пл. 145,5-146° С). В процессе растворения цианурхлорида в растворителе с образованием 10%-него раствора смесь охлаждают до 0° С и прибавляют в течение 20 лшн по каплям 29,7 г (0,51 моль} изопрониламина (при молярном соотношении цианурхлорида и изапропиламина 1 : 1,02). После этого сразу прибавляют 14 мл дистиллированной воды и по каплям в течение 4,7 ч - 80 г 25%-ного раствора едкого натра, повышая рН с 4,6 до 7,8 (максимально). Через 20 мин после начала прибавления щелочи снова добавляют 120 мл воды, и в течение последних 2,7 ч прибавления щелочи смесь выдерживают при 20° С. Затем в течение 20 мин прибавляют 45,5 г 50%-ного водного раствора этиламина, нагревают до 50° Сив течение последующих 4,7 ч еще раз равномерно прибавляют 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повыщая рН от 7,1 до 10,4. Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из ацетона и воды, содержащая хлористый натрий, и верхняя толуольноацетоновая, содержащая триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу тщательно отделяют совместно с выделившимся в осадок продуктом, экстрагируют толуолом, делительную воронку промывают ацетоном для освобождения ее от остатков осадка, и полученную ацетоновотолуольную суспензию после добавления еще - 50 мл толуола промывают водой (без Здаления твердого вещества), удаляя хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 107 г белого порощка, содержащего не менее 99,8 вес. % целевого 2-изопропиламино-4 - этиламино-6 - хлорсмльи-триазина («Атразин), выход 99,0%.

Пример 15. Работают аналогично примеру 14, но в процессе растворения цианурхлорида в растворителе смесь охлаж12

дают до 10° С, и в течение последних 2,7 ч прибавления щелочи смесь выдерживают при 30° С, а в качестве амина на второй стадии реакции используют 30,1 г изопропиламипа.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из ацетона и воды, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу тщательно отделяют совместно с выделивщимся в осадок продуктом, делительную воронку промывают ацетоном для освобождения ее от остатков осадка, и полученную ацетоново-толуольную суспензию после добавления еще - 500 мл толуола промывают водой (без удаления твердого вещества), удаляя хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 114,1 г белого порошка, содержащего ие менее 99,8 вес. % целевого 2,4-быс- (изопропиламино) -6-хлорсыл;лг-триазина («Пропазин), выход 99,7%.

Пример 16. Работают аналогично примеру 14, но в процессе растворения цианурхлорида в растворителе смесь охлаждают до 20° С. В качестве амина на первой стадии реакции прибавляют 46 г 50%-1юго водного раствора этиламина, а па второй стадии реакции используют 47 г 50%-ного этиламина, и смесь выдерживают при 30° С.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из ацетона и воды, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую разделяют в горячем состоянии в делительной воронке после дополнительной добавки 60 г ацетона. Нижнюю водную фазу тщательно отделяют совместно с выделившимся в осадок продуктом, делительную воронку промывают ацетоном для освобождения ее от остатков осадка, и полученную ацетоново-толуольную суспензию после добавления еще - 500 мл толуола промывают водой (без удаления твердого вещества), удаляя хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 100,9 г белого порошка, содержащего не менее 99,8 вес. % целевого 2,4-б«с- (этиламино) -6-хлор-смжжтриазина, выход 99,9%.

Пример 17. Работают аналогично примеру 14, но в качестве амина на первой стадии реакции используют 57,5 г (0,51 моль) смеси, состоящей из равных весовых частей циклопропиламина и воды. На второй стадии реакции смесь выдерживают при 10° С, а в качестве амина исполь

Похожие патенты SU635869A3

название год авторы номер документа
Способ последовательного замещения атомов хлора хлористого цианура 1976
  • Хайнц Хашке
  • Герд Шрайер
  • Вернер Шварце
  • Хельмут Зухсланд
SU725556A1
Способ получения замещенных 2-хлор-4-алкиламино-6цианоалкиламино-1,3,5триазинов 1974
  • Барна Бордаш
  • Арнольд Цекмань
  • Корнелия Дамьян
  • Андраш Хорват
  • Дьердь Хусак
  • Золтан Колонич
  • Дьердь Матолч
  • Мария Надь
  • Ене Пельва
  • Йожеф Сертич
SU598560A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАМИНО-5-ТРИАЗИНОВ 1972
  • Иностранец Теодор Грауэр
  • Иностранна Фирма Циба Гейги
SU348003A1
УЛУЧШЕННЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИАМИНО-6-АЛКИЛТИО- S -ТРИАЗИНОВ 1994
  • Грэйс Генри
  • Вуд Мервин
RU2162080C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ S-ТРИАЗИНОВ 1971
SU291917A1
Способ получения смеси 2,4-диамино-6-алкилтио-S-триазинов с 2,4-диамино-6-хлор-S-триазинами 1984
  • Трухлик Штефан
  • Шплгачек Роман
  • Мухова Яна
  • Гоз Иван
  • Быстрицки Любор
  • Мостецки Иржи
SU1599370A1
Способ получения хлорсодержащих олигоэфиракрилатов с симм-триазиновым циклом 1974
  • Боднарюк Фризиян Николаевич
  • Боднарюк Тамила Степановна
  • Ерухимович Минна Венционовна
  • Дунаевская Цезя Александровна
SU546612A1
Способ получения N-[2-(4-фторфенил)-1-метил]-этил-N-метил-N-пропиниламина в виде рецемата или L-изомера, или их солей 1986
  • Золтан Эчери
  • Йожеф Кнолл
  • Ева Шомфаи
  • Золтан Терек
  • Ева Синньеи
  • Карой Можолич
SU1609443A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-БИС-АЛКИЛАМИНО-6-ХЛОР-5-ТРИАЗИНОВ 1972
  • Иностранец Георг Сол
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Агрипат Са.
SU352462A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТРИСАМИНО-S-ТРИАЗИНА 1971
SU298115A1

Реферат патента 1978 года Способ получения производных триазина

Формула изобретения SU 635 869 A3

SU 635 869 A3

Авторы

Хайнц Хашке

Герд Шрайер

Вернер Шварце

Хельмут Зухсланд

Даты

1978-11-30Публикация

1976-02-10Подача