Способ получения производных триазина Советский патент 1978 года по МПК C07D251/42 C07D251/50 

HNRiRs, где Ri и R2 имеют указанные значения; в нрнсутствии акцептора кислоты в смеси 65-85 вес. % одного или нескольких алифатических или циклоалифатических С,-Сю-углеводородов и/или одного или нескольких ароматических Cg-Сю-углеводородов и 35-15 вес. % одного или нескольких Сз-Св-кетонов. В качестве кетона иапользуют такой, реакция которого с цианистым водородом и аммиаком дать цианалкиламин. Из алифатических углеводородов используют, например, нентан, гексан, гентан, октан, нонан и декан и/или их изомеры, а также циклогексан, из ароматических углеводородов - бензол, толуол, этилбензол и О-, м- и л-ксилолы. Из кетонов могут быть исиользованы ацетон, метилэтилкетон, метил-н-ироиилкетон, метилизонронилкетон, метил-и-бутнлкетон, метнлизобутилкетон, этил-«-амилкетоп, этилпзоамилкетон или циклогексанон. Лучшей смесью растворителей является смесь толуол-ацетон, иредиочтительна смесь из 70 вес. % толуола н 30 вес. % ацетона. Особенно выгодно, если исиользуют раствор хлористого цианура в этой смеси. Применяемые растворители могут использоваться в виде техиическнх продуктов, т. е. без предварительной специальной очистки. В качестве связывающих кислоту средств применяют неорганические основания, т. е. гидроокиси, окиси, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов; (Предпочтительно гидроокиси, в частности гидроокиси щелочного металла. Связывающие кислоту средства используются, преимущественно, в виде водных растворов, содержащих акцептор в количестве 10-50 вес. %, преимущественно 20- 40 вес. %, в частности 20-30 вес. %. При дозировке акцепторов кислоты для улучщения обмена с первым амином в реакционную смесь добавляют 1-20, преимущественно, 1,5-15 вес. % воды относительно смеси растворителей и поддерживают рН 2-8,5, преимущественно 4-8. Во время добавки акцепторов кислоты для обмена со вторым амином поддерживают рН 6-11,5, преимущественно 6-И. Величину рН среды измеряют в реакционной смеси обычными одностержневыми стеклянными электродами, градуированными по водному буферу. Стеклянный электрод перед измерением проверяют при +20° С ino водному буферу и затем без поправки на температуру вводят в реакционную смесь. Применяют одностержневую измерительную ячейку фирмы «Schott und Gen., lena, Н 63, Alb. Thalamid, Тур Н. Хлористый цианур растворяют или сусиендируют в смеси растворителей и затем раствор или суспензию последовательно вводят в реакцию с одинаковыми или различными аминами для превращения в 2-алкиламин-4,6-дихлор-сыжл(-триазины и затем в 2,4-диалкиламин-6-хлор-с«лглг-триазины. Так как реакция обмена происходит в две ступени, то можно нолучать также 2-алкиламнн-4,6-дихлор-с«лж-триазин. В качестве аминов для первой ступени синтеза применяют 1-цианоалкиламины, предпочтителен а-аминоизобутиронитрил. В качестве аминов для второй ступени синтеза применяют простые первичные и вторичные алкиламины, предпочтителен циклоиропиламин, особенно этиламин. Амины используют в молярном количестве относительно применяемого хлористого цианура; допускается незначительный избыток амина (максимально 5%), нреимущественно 2%, для первой ступени обмена, когда применяется цианалкиламин. Подобный же избыток допускается для второй ступени обмена независимо от вида применяемого амина. Меньшие, чем молярные количества амина на 1 моль применяемого хлористого цианура всегда приводят к снижению выхода и чистоты продукта, ноэтому их следует избегать. При обмене в каждой ступени на 1 моль цианурхлорида добавляют 0,98-1,05, иреимущественно 0,99-1,02, экв. акцептора кислоты. Во время первой ступепи обмена поддерживают температуру О-40° С, преимущественно 5-35° С. При этом при 5-18° С добавляют амин, и перед концом добавки акцепторов кислоты повышают температуру в реакционной смеси до 40° С, преимущественно до 35° С. При обмене цианалкиламинов в первой стадии процесса целесообразно работать на верхнем (пределе температуры, а при обмене простых алкиламинов - на нижнем пределе. Во время второй ступени синтеза целесообразно поддерживать температуру реакционной смеси 40-70° С, преимущественно 45-60° С, в частности 45-55° С. Пример 1 (сравнительный). В пятигорловую колбу емкостью 2 л с мешалкой, обратным холодильником, питаемым охлаждающим рассолом с - 5° С, стеклянным электродом (одностержневая измерительная ячейка, нулевая точка рН 7, платиновая диафрагма), капельницей и термометром, помещают 830 г технического ацетона (-0,2% воды). Затем вводят при перемешивании в течение 5 мин 92,2 г (0.5 моль) порошкообразного цианурхло рида - (минимальное содержание 99%; т. пл. 145,5-146° С). Во время растворения хлористого цианура с образованием 10%-ного раствора смесь охлаждают до 0° С, добавляют по каплям в течение 20.1шн 43,8 г (0,51 моль) 98%-ного (остальное вода) свежеперегнанного а-аминоизобутиронитрила (молярное соотношение 1 : 1,02), 14 л;л дистиллированной воды и по каплям равномерно в течение 4,7 ч - 80 г (0,5 моль) 25%-ного едкого натра, повышая рН с 4,6 до 7,8 (максимально). Через 20 мин после начала добавки .щелочи в смесь добавляют 120 мл воды. Через 2 ч после начала добавления едкого натра вплоть до добавления всего количества щелочи (80 г) повышают температуру до 20° С. Затем в течение 20 лши добавляют 46,4 г (0,5 моль} 49%-ного водного этиламина. Смесь нагревают до 50° С и вновь добавляют в течение 4,7 ч 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повышая рН с 7,1 до 10,4. Полученную ацетонную суспензию разделяют пополам. Одну половину упаривают на ротационном выпарном аппарате в вакууме с помощью водоструйного насоса досуха. Получают 87 г смеси, содержащей 29 г 34%-кого хлорида натрия, 54 г (-63% от общего веса, 90% от теоретического) 2-(1-циан-1-метилэтиламино)4-этиламино-6-хлор-сы илг-триазина и 3 г циануровой кислоты. Целевой продукт (54 г) содержит 2-(1-циан-1-метилэтиламино)-4-амино-6-хлор-сижлг-триазин и 2,4-диэтиламино-6-хлор-с«жж-триазин (1,8%). Другую половину ацетонной суспензии сильно разбавляют водой, выделяя белый осадок, который отфильтровывают, фильтрат до1полнительно разбавляют водой до тех пор, пока не перестает образовываться осадок. Все собранные отфильтрованные осадки сушат в вакууме (12 мм. рт. ст.) при 60° С. Получают 55 г белого порошка, содержащего 95% целевого 4-(1-циан-Гметилэтиламино)-4-этиламино-6-хлор-с«.ИЛ1триазина. Остаток состоит из циануровой кислоты, 2-(1-циан-Г - метилэтиламино)-4амино-6-хлор-сыл-ьи-триазина, неидентифицированого вещества, плохо растворимого в метиленхлориде в присутствии целевого продукта. Выход 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4этиламино-6-хлор-смлш - триазина только - 87%. Если процесс на первой стадии проводить не при 0° С, а при более высокой температуре, то в конечном продукте увеличивается количество 2,4-диэтиламино-6-хлорсыльи-триазина, и снижается выход 2-(1циан-Г - метилэтиламино)-4 - этиламино-6хлор-с1гл/л1-триазина до 80-85%, кроме того, повышается содержание циануровой кислоты и побочного продукта 2-(1-циан1-метилэтиламино)-4-амино-6 - хлор-сил/iтриазина. Пример 2 (сравнительный). В прибор, аналогичный примеру 1, загружают 830 г толуола, затем суспендируют, переме1БИБая, при комнатной температуре 92,2 г (0.05 моль) порошка цианурхлорида (не NrcHce 99%-ного, т. ,пл. 145,5-146° С). Переме1иивают при комнатной температуре до полного растворения основного количества хлористого цианура, смесь охлаждают до 10° С, добавляют в течение 20 лшн 43,8 г 98%-ного сс-аминоизобутиронитрила, немедленно добавляют 14 мл воды и по каплям в течение 4,7 ч - 80 г 25%-ного водного едкого натра аналогично примеру 1. Через 20 .мин после начала добавки щелочи добавляют 120 мл воды. В течение последних 2,7 ч добавления едкого натра температуру смеси выдерживают 30° С. Добавление едкого натра производят в тех же интервалах рН, что и в примере 1. Затем добавляют 46,4 г 49%-ного водного этиламина в течение 20 мин. Смесь нагревают до 50° С и вновь добавляют в течение 4,7 ч 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повышая рП от 7,1 до 10,4. Полученную 3-фазовую суспензию, состоящую в основном из водной, солерл ащей хлористый натрий, фазы, из органической (толуольной) фазы, содержащей в растворе при 20° С 4 вес. % 2-(Г-циан-1-метилэтиламино)-4этиламино-б-хлор-сыллг-триазина, и его кристаллов, фильтруют. В фильтрате отделяют органическую (верхнюю) фазу, которую выпаривают в вакууме посредством водоструйного насоса досуха. Остаток соединяют с отфильтрованным продуктом, смесь промывают холодной водой и сушат при 60° С в вакууме. Получают ИЗ г сухого желтоватого продукта, который по данным тех и газовой хроматографии имеет следующий состав: 79 вес. % целевого 2-(Гциан-Г - метилэтиламино)-4 - этиламино-бхлор-сы.1(.и,-триазина, 15 вес. % 2,4-диэтиламино-6-хлор-сылыг-триазина, 5 вес. % 2-(Гциап-Г-.метилэтиламино) - 4,6-дихлор-сшштриазина, 1 вес. % 2-(Г-циан-1-метилэтиламин)-4-амино-6-хлор-сг/.1глг-триаз1 на и следы неидентифицированных побочных продуктов. Общий выход всех веществ 97%. Выход 2-(1-циан-Г - метилэтиламино)-4этиламино-б-хлор-сы.илг - триазина (считая содержание в смеси) 94%. Пример 3 (сравнительный). Работают аналогично примеру 2, но вместо толуола используют смесь 747 г толуола и 83 г ацетона (90 : 10). Полученную после второй добавки едкого натра при 50° С 3-фазную суспензию (водно-ацетоновая фаза, содержащая хлористый натрий, толуол-ацетоновая фаза, содержащая триазин, и твердая триазиновая фаза) разбавляют 1 л воды и фильтруют. Толуол-ацетоновую фазу отделяют и выпаривают в вакзуме досзха. Полученный триазиновый остаток соединяют с отфильтрованным триазином, промывают холодной водой и сущат в вакууме при 60° С. Получают 110,6 г белого порошка, со7

дерлощего 85,5 вес. % целевого 2-(1-циано-Г-метилэтиламино)-4-этиламино-6-хлорбылш-триазина, 10 вес. % 2,4-диамино-6хлор-с«лш-триазина, 3 вес. % 2-(Г-циан-Гметнлэтиленамино) -4,6-дихлор-сылш-триазина II 1,5 вес. % 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино) -4-амино-6-хлор-сылш-триазина. Выход полученного целевого продукта составляет -78,6%.

П р и м ер 4. В колбу, такую же, как в примере 1, помещают 830 г смеси 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического ацетона (--0,2% воды), затем добавляют црн (перемешивании в течение 5 лшн 92.2 г (0,5 моль} порошка цианурхлорида (минимальное содерлсание 99%; т. пл. 145,5-146° С). Во время раствореиия циаиурхлорида в растворителе с образованием 10%-iioro раствора смесь охлал дают до 10° С и прибавляют в течение 20 мин 43,8 г (0,51 моль} 98%-ного свежеперегнанного а-аминоизобутиронитрила при молярном соотношении цианурхлорид : а-аминоизобутироннтрил 1 ; 1,02. Сразу после этого добавляют 14 мл дистиллироваиной воды и по каплям равномерно в течение 4,7 i-80 г 25%-ного едкого натра, повышая рН до7,8 (максимально). Через 20 мин после начала добавки щелочи вновь добавляют 120 мл зоды. В течеиие последних 2,7 ч добавки ,делочп смесь выдерживают при 30° С. Затем в течеиие 20 мин добавляют 46,4 г 49%-ного водного этилампна, нагревают до 50° С, и в течение дальнейших 4,7 ч вновь равномерно добавляют 80 г 25%-иого водного едкого натра, повышая рН с 7,1 до 10,4. Полученную 2-фазную смесь (водноацетоновая фаза, содержащая хлористый натрий, и толуол-ацетоновая фаза, содержащая триазии) иосле добавки 60 г ацетона разделяют в горячем виде в делительной воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки и дополнительной об:)аботки выпаривают в вакууме досуха. Получают 120 г белого порошка, содержащего 99,8 вес. % целевого 2-(Г-циано-Г-метилэтиленамино)-4-этиламино-6-хлор-сил./итриазина с общим выходом 99,5%. Продукт :одержит максимально---0,5 вес. % 1-(циано-1-метилэтиламино)-4 - амино-6-хлоргшыг-триазина и не содержит нерастворимых в ацетоне или в хлористом метилене продуктов. По данным ТХС 2-(Г-циан-Г-мегилэтиламино)-4,6-дихлор-сиу1ш-триазии и 2,4-диэтиламин-6-хлор-сшш-триазин отсутствуют (границы определения -0,1% для первого и- 0,5% для последнего триазина).

Пример 5. Аналогично примеру 4 99,2 г цианурхлорида (0,5 моль) подверга;от реакции с 0,51 моль а-аминоизобутиронитрила и 0,5 моль 30%-ного раствора едкого натра при 10 и 30° С и затем с 0,5 моль 30%-ного раствора водного едкого натра при 50° С с тем отличием, что в качестве

8

растворителя исиользуют 830 г с.меси: 75 вес. % толуола и 25 вес. % ацетона. Получают 120 г сухого белого иродукта, содержащего 2-(Г-циаи-Г - метилэтиламино)4-этнламиио-6-хлор-сы ш-триазин с чистотой 99,5% следы 2-(Г-циано-Гметилэтиламино)-4-амино-6-хлор-триазина, 2,4-диэтиламнно-6-хлор-сгимг-триазина и 2-(Г-цианГ-метилэтпламино)-4,6 - днхлор-сы.ил-триаз ; ;а методом ТСХ не обнаруживаются, выход 99,2%.

Пример 6. Аналогично примеру 4 92,2 г цианурхлорида (0,5 моль) подвергают реакции вначале с 0,51 моль а-амино1зобутиронитрила и 0,5 моль водного едкого патра (40%-ного) и затем с 0,5 моль водного этиламина (70%-ного) и 0,5 моль едкого натра (40%-ного), ио в качестве растворителя применяют 830 г смеси, состоящей из 85 вес. % толуола и 15 вес. % ацетона, и обмен с а-ампиоизобутпронитрилом производится во время первых 2 ч добавления едкого натра при 15°С и во время следующих 3,5 ч добавки едкого натра при 35° С, а реакция с этиламипом во второй стадии проводится при 60° С. Получают 119 г белого продукта, содержащего не менее 98,3% 2-(Г-циаи-Г-метилэтпламино)4-этилампно-6-хлор-с«лыг-триазииа, выход -97%.

Пример 7. Аналогично примеру 92,2 г циаиурхлорида (0,5 моль) иодвергают реакции с 0,51 моль ос-амииоизобутиронитрила и 0,5 моль водного 25%-ного едкого натра. Для этого цианурхлорид растворяют в 830 г смеси, состоящей из 70% толуола и 30% ацетона, и сс-аминоизобутиропитрил прибавляют по каплям в течение 20 лшн при 10° С. Затем добавляют 140 мл воды, после чего опять же равномерно и медлеиио, добавляют 80 г раствора едкого натра, повышая рП от 4 до 7,5, и далее в течение 3 ч добавляют все количество едкого натра. Во время последнего часа добавки едкого иатра температуру смеси повышают до 25° С. Затем в течение 30 мин добавляют 57,1 г 50%-иого водного раствора циклопроинламина, темиературу смеси .повышают до 50° С, и вновь в течеиие 3 ч прибавляют по каплям 80 г 25%-ного водного едкого иатра, повыщая рН от 7,2 до 10,7. Полученную смесь обрабатывают обычиым образом: отделяют водно-ацетоновую фазу от кристаллов, выделивщихся из органической фазы непосредственно или при охлаждении, и объединяют с сухим остатком, полученным после выпаривания раствора. Твердый продукт сушат в вакууме при 60° С. Получают 124,6 г продукта, содержащего 98,9%-ный 2-(Г-циаи-Г-метилэтиламин)-4 - циклопропиламин-6-хлорсыльи-триазин, выход 99,7%.

Пример 8. Работают как в примере 4, но в качестве растворителей используют 830 г смеси, содержащей 70 вес. %

технического ксилола и 30 вес. % технического метилэтилкетона (содержание воды 0,2%).

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и кетона и содержащая хлористый натрий, и верхняя - ксплоло-кетоиовая фаза, содержащая триазии), которую после добавки 60 г метилэтнлкетона разделяют в делительной воронке в горячем состоянии. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки наривают в вакууме досуха. Получают 121,0 г белого иорошка, содержащего 98,2 вес. % 2-(Гциан-Г-метилэтиламино)-4-этиламино-6 - хлор-триазина, выход 98,8%. Продукт содержит 0,5 вес. % 2-(1циан-1-метилэтиламино)-4-амино-6 - хлорс«.1Ь1г-триазина и не содержит комионентов, нерастворимых в ацетоне или хлористом мети.тене. По данным ТСХ в 1продукте отсутствуют 2- (1 -циан-1 -метилэтиламино) 4,6-дихлор-сылглг-триазин и 2,4-бис-(этиламино)-6-хлор-сильи-триазин (границы определения: 0,1 % для иервого и 0,5% для последнего триазина).

Пример 9. Работают как в примере 4, но в качестве растворителей используют 830 с смеси, состоящей из 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического метилизобутилкетона. Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и кетона и содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуоло-кетоновая фаза, содержаи ая триазин), которую после добавлеПИЯ 60 г мстялизобутилкетона разделяют в делительной воронке в горячем состоянии. Нижнюю водиую фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейщей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 122,3 г белого порощка, содержащего 97,5 вес. % целевого 2-(Г-циаио-Г - метилэтиламино)-4-этилами ;о-6-хлор-сгоы -триазина, выход 99,1%. Продукт содержит -0,5 вес. % 2-(Г-циair-1 - метнлэтиламино)-4 - амино-6-хлорсн.1,,1/,-триазина и не содержит компонентов, нерастворимых в ацетоне или хлористом метилене. По данным ТСХ в продукте отсутствуют 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4,6-дпхлор-аи/.1(-триазин и 2,4 бис(этпламино) -6-хлор-сшы -триазин (границы определения: -0,1% для первого и ,5% для последнего триазина).

Пример 10. Работают как в при.мере 4, но в качестве растворителей используют 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического о-ксилола и 35 вес. 7о технического ацетона, затем получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и кетона и содержащая хлористый натрий, и верхняя - ксилоло-ацетоновая фаза, содержащая триазин), которую после добавления 60 г ацетона разделяют в делительной воронке в горячем состоянии. Нижнюю

водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейщей очистки и обработки упаривают в вакузме досуха. Получают 119,2 г белого порощка, содержащего не менее 99,9 вес. % целевого 2-(Гциан-1- метилэти,тамино)-4 - этиламиио-6хлор-сггл.и-триазина, выход 99,0%. Продукт содержит 0,5 вес. % 2-(Г-циапо-Г-метилэтиламино)-4-амино-6-хлор-с«.1г.1г - триазина и не содержит компонентов, нерастворимых в ацетоне или хлористом метилене. По данным ТСХ в (продукте отсутствуют 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино)-4,6 - дихлорсг.1/.1;.-триазии п 2,4-бис-(этиламино)-6-хлорси..м - триазин (границы определения: 0,1% для nepiioro 11--0,5% для последнего).

Пример 11. Работают аналогично примеру 4, но в качестве растворителей иепользуют 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % техиическ1)го ацетона, а в ка гестве амина во второй стадии реакции применяют 31,3 г 50%-ного водного раствора метиламина.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая пз воды и ацетона, содержаИ1,ая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую noc,ic добавленпя 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительиой воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривак)т в вакууме досуха. Получают 113,22 г белого порой Ко, содержаи1его ис мене. 99,8 вес. % целевого 2-(1-цпан-Г-мет 1Лэти,1амино)-4 - метиламино-6 - хлор-сг......;триазииа, выход 99,7%.

Пример 12. Работают аиалогичко нримеру 4, но в качестве амина на второй стадии сиитеза используют 59,7 г смеси, состоящей из равных весовых частей изопроииламина и воды.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из воды и ацетона, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содер -:ап),ая т})иазпп), которую после добавления 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 126,98 г белого порощка, содержавшего не менее 99,8 вес. % целевого 2-(1-циан-Г-метилэтпламипо)-4-изопропплампно-6 - хлор - сим.мтриазина, выход 99,5%.

П р i .м е р 13. Работают аналогично примеру 4, ио в качестве амина на второй стадии синтеза используют 57,7 г смеси, состоящей из равных весовых частей циклопропиламина п воды.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая пз воды и ацетона, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толу11

ольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхнюю органическую фазу без дальнейшей очистки или обработки упаривают в вакууме досуха. Получают 126,10 г белого порошка, содержащего не менее 99,8% целевого 2-(Г-циан-Г-метилэтиламино) -4-циклопропиламино-6-хлорсильи-триазина, выход 99,6%.

Пример 14. В колбу (как в примере 1) иомещают 830 г смеси, содержащей 65 вес. % технического толуола и 35 вес. % технического ацетона (содерл :ание воды - 0,2%), затем прибавляют при перемешивании в течение 5 лшя 92,2 г (0,5 моль} порошкообразного цпанурхлорида (минимум 99%-ного, т. пл. 145,5-146° С). В процессе растворения цианурхлорида в растворителе с образованием 10%-него раствора смесь охлаждают до 0° С и прибавляют в течение 20 лшн по каплям 29,7 г (0,51 моль} изопрониламина (при молярном соотношении цианурхлорида и изапропиламина 1 : 1,02). После этого сразу прибавляют 14 мл дистиллированной воды и по каплям в течение 4,7 ч - 80 г 25%-ного раствора едкого натра, повышая рН с 4,6 до 7,8 (максимально). Через 20 мин после начала прибавления щелочи снова добавляют 120 мл воды, и в течение последних 2,7 ч прибавления щелочи смесь выдерживают при 20° С. Затем в течение 20 мин прибавляют 45,5 г 50%-ного водного раствора этиламина, нагревают до 50° Сив течение последующих 4,7 ч еще раз равномерно прибавляют 80 г 25%-ного водного раствора едкого натра, повыщая рН от 7,1 до 10,4. Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из ацетона и воды, содержащая хлористый натрий, и верхняя толуольноацетоновая, содержащая триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу тщательно отделяют совместно с выделившимся в осадок продуктом, экстрагируют толуолом, делительную воронку промывают ацетоном для освобождения ее от остатков осадка, и полученную ацетоновотолуольную суспензию после добавления еще - 50 мл толуола промывают водой (без Здаления твердого вещества), удаляя хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 107 г белого порощка, содержащего не менее 99,8 вес. % целевого 2-изопропиламино-4 - этиламино-6 - хлорсмльи-триазина («Атразин), выход 99,0%.

Пример 15. Работают аналогично примеру 14, но в процессе растворения цианурхлорида в растворителе смесь охлаж12

дают до 10° С, и в течение последних 2,7 ч прибавления щелочи смесь выдерживают при 30° С, а в качестве амина на второй стадии реакции используют 30,1 г изопропиламипа.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из ацетона и воды, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую после дополнительной добавки 60 г ацетона разделяют в горячем состоянии в делительной воронке. Нижнюю водную фазу тщательно отделяют совместно с выделивщимся в осадок продуктом, делительную воронку промывают ацетоном для освобождения ее от остатков осадка, и полученную ацетоново-толуольную суспензию после добавления еще - 500 мл толуола промывают водой (без удаления твердого вещества), удаляя хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 114,1 г белого порошка, содержащего ие менее 99,8 вес. % целевого 2,4-быс- (изопропиламино) -6-хлорсыл;лг-триазина («Пропазин), выход 99,7%.

Пример 16. Работают аналогично примеру 14, но в процессе растворения цианурхлорида в растворителе смесь охлаждают до 20° С. В качестве амина на первой стадии реакции прибавляют 46 г 50%-1юго водного раствора этиламина, а па второй стадии реакции используют 47 г 50%-ного этиламина, и смесь выдерживают при 30° С.

Получают 2-фазную смесь (нижняя фаза, состоящая из ацетона и воды, содержащая хлористый натрий, и верхняя - толуольно-ацетоновая, содержащая триазин), которую разделяют в горячем состоянии в делительной воронке после дополнительной добавки 60 г ацетона. Нижнюю водную фазу тщательно отделяют совместно с выделившимся в осадок продуктом, делительную воронку промывают ацетоном для освобождения ее от остатков осадка, и полученную ацетоново-толуольную суспензию после добавления еще - 500 мл толуола промывают водой (без удаления твердого вещества), удаляя хлориды. Полученную толуольную суспензию триазина совместно с верхней органической фазой упаривают в вакууме досуха без дополнительной очистки или обработки. Получают 100,9 г белого порошка, содержащего не менее 99,8 вес. % целевого 2,4-б«с- (этиламино) -6-хлор-смжжтриазина, выход 99,9%.

Пример 17. Работают аналогично примеру 14, но в качестве амина на первой стадии реакции используют 57,5 г (0,51 моль) смеси, состоящей из равных весовых частей циклопропиламина и воды. На второй стадии реакции смесь выдерживают при 10° С, а в качестве амина исполь