ПРОИЗВОДНЫЕ N-(БЕНЗОТИАЗОЛИЛ-2)- α -АМИНОКИСЛОТ, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ Советский патент 1995 года по МПК C07D277/82 A01N43/78 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к производным N-(бензотиазолил-2)-α-аминокислот формулы
где R₁ - водород и R₂ - бензоил или хлорацетил или R₁ - хлор и R₂ - бензоил; R₃ - метил или этил, обладающим рострегулирующей активностью. Новые производные N-(бензотиазолил-2)-α-аминокислот могут найти применение в сельском хозяйстве в качестве регуляторов роста растений.

Цель изобретения - получение новых производных α-аминокислот, обладающих более высокой эффективностью рострегулирующего действия.

Примеры, приведенные ниже, иллюстрируют изобретение.

П р и м е р 1. Метиловый эфир N-бензоил-N-(бензотиазолил-2)-глицина (соединение 1).

В коническую колбу, снабженную капельной воронкой, помещают 2 г (0,009 моль) метилового эфира N-(бензотиазолил)-2-глицина, растворенного в 25 мл ацетона, 1,2 г (0,012 моль) триэтиламина и при непрерывном перемешивании на магнитной мешалке прикапывают 1,6 г (0,011 моль) хлористого бензола. Реакционную массу перемешивают при 20-25^оС в течение 18 ч, затем выливают в охлажденный раствор бикарбоната натрия. Выделившийся осадок желтого цвета отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,65 г метилового эфира N-(бензоил)-N-(бензотиазолил)-2-глицина. По данным ТСХ, ВЖХ и масс-спектрального анализа продукт не содержит исходные вещества и другие примеси. Характеристики и выход продукта приведены в табл.1.

Аналогично получают соединения 2,3 и 4, приведенные в табл.1.

П р и м е р 2. Метиловый эфир N-(ацетил)-N-(бензотиазолил)-2-глицина (соединение 5).

В коническую колбу, снабженную капельной воронкой, помещают 3 г (0,013 моль) метилового эфира N-(бензотиазолил)-2-глицина, растворенного в 25 мл ацетона, 1,7 г (0,017 моль) триэтиламина и при непрерывном перемешивании на магнитной мешалке прикапывают 1,9 г (0,017 моль) хлорангидрида монохлоруксусной кислоты. Реакционную массу перемешивают при 20^оС в течение 24 ч, затем выливают в охлажденный раствор бикарбоната натрия. Выделившийся осадок темно-серого цвета отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 4,03 г метилового эфира N-(ацетил)-N-(бензотиазолил-2)-глицина.

По данным ТСХ, ВЖХ и масс-спектрального анализа продукт не содержит исходные вещества и другие примеси. Характеристики и выход продукта приведены в табл.1.

Аналогично получают соединение 6, приведенное в табл.1.

Помимо физико-химических характеристик соединений 1-6 в табл.1 также приведены данные токсического действия LD₅₀ каждого соединения.

Все синтезированные соединения 1-6, приведенные в табл.1, были испытаны как регуляторы роста в вегетационных условиях теплицы и в полевых условиях на овсе, кукурузе, горохе по методикам следующих примеров 3-5.

В качестве эталона во всех опытах использовали этиловый эфир N-(2-хлорфенилсульфониламинокарбонил)-N-4-метоксифе- нилаланина.

П р и м е р 3. Испытания в вегетационных опытах.

Семена овса, кукурузы, гороха замачивали в течение 18 ч в испытуемых препаратах с нормой расхода 10-50-100-200 г/т. Расход рабочего раствора 10 л на 1 т семян. Обработанные семена высевали в вегетационные сосуды емкостью 2 л по восемь растений на сосуд.

Эффективность определяли через 4 недели после посева по биомассе растений. Результаты приведены в табл.2.

П р и м е р 4. Влияние на биомассу подсолнечника.

Семена подсолнечника замачивали в испытуемых растворах в дозе 10-50 г/т. Расход рабочей жидкости 10 л на 1 т семян. Обработанные семена высевали на опытные делянки размером 10 м². Опыт был заложен на серой лесной суглинистой почве. Минеральные удобрения вносили по схеме N₆₀P₆₀K₆₀.

Посев был проведен 4 мая. Контрольный вариант - необработанные семена. Учет эффективности по биомассе подсолнечника проводили через 2,5 мес после посева. Результаты приведены в табл.3.

П р и м е р 5. Влияние на урожайность пшеницы.

Растения пшеницы сорта Саратовская 30 в фазу начала выхода в трубку обрабатывали испытуемыми препаратами в дозе 0,2-0,5-1,0 кг/га. Размер опытных делянок 5 м². Опыт ставили на экспериментальном поле ВНИТИГ. Учет эффективности по урожайности определяли в фазу полной спелости. Результаты приведены в табл.4.

Проведенные полевые и вегетационные испытания показали, что новые производные N-(бензотиазолил-2)-α-аминокислот формулы I обладают рострегулирующей активностью как при обработке семян в дозе 10-200 г/т, так и при опрыскивании растений в дозе 0,2-1 кг/га.

По рострегулирующей активности все новые соединения формулы I превосходят этанол - этиловый эфир N-(2-хлорфенилсульфониламинокарбонил)-N-4-метоксифенилаланина, таким образом являются перспективными для создания регуляторов роста растений, в частности, для повышения урожайности.

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности N-(бензотиазолил-2)- a -аминокислот общей формулы где X-NR₂-CH₂C(O)-OR₃, R₁-H и R₂- бензоил или хлорацетил или R₁-Cl и R₂ - бензоил, R₃ - метил или этил, обладающих рострегулирующей активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией хлорзамещенного бензотиазола с соответствующей кислотой и в зависимости от строения целевого продукта этерификацией и ацилированием. Выход, %: брутто-формулы; т.пл., °С; мол. масса; токсичность, ЛД₅₀, мг/кг; а) 56,3; C₁₇H₁₄N₂SO₃; 112-114; 326; 3600; б) 52,6; C₁₈H₁₆N₂SO₃; 156-158; 340; 4200; в) 49,1; C₁₈H₁₅N₂SO₅Cl; 185-187; 374,6; 4800; г) 70,8; C₁₇H₁₃NSO C; 187; 374,6; 4800; д) 70,8; C₁₇H₁₃N₂SO₃Cl; 208-210;360,6; 4680; е) 95,2; C₁₂H₁₁N₂SO₃Cl; 134-135; 298,5; 4320; ж) 70,7 C₁₃H₁₃N₂SO₃Cl; 128-130, 312,5; 4280. Новые вещества активны в дозе 10 - 200 г/т при обработке семян и в дозе 0,2 - 1 кг/га при опрыскивании растений. 4 табл.

ПРОИЗВОДНЫЕ N-(БЕНЗОТИАЗОЛИЛ-2)- α -АМИНОКИСЛОТ, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ.

Производные N-(бензотиазолил-2)- a -аминокислот формулы

где R₁ - водород и R₂ -бензоил или хлорацетил или R₁ - хлор и R₂ - бензоил, R₃ - метил или этил,
обладающие рострегулирующей активностью.