АЗОМЕТИНЫ 1,2,4-ТРИАЗИНОВ, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ И ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЯМИ Российский патент 2000 года по МПК C07D253/06 A01N43/707 

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, а именно к производным 1,2,4-триазинов, обладающих рострегулирующей активностью, и которые могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Близкими по структуре (прототипом) являются 1,2,4-триазины (опубл. заявка N 93019009/04, кл. C 07 D 253/065, 1993. - Б.И. N 6, 1996) общей формулы

где R¹ = SH, n-C₆H₄NO₂;
R² = фурил, H;
R³ = фурил, n-C₆H₄Cl.

обладающие рострегулирующей активностью. Недостатком данных соединений является ограниченная селективность.

Изобретение решает техническую задачу повышения продуктивности сельскохозяйственных культур.

Сущность изобретения заключается в создании новых соединений гетероциклического ряда по реакции

где R - фенил, n - хлорфенил, фурил, бутил.

Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 5-Фенилазометино-3,6-диметил-1,2,4-триазин.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, ловушкой Дина-Старка и термометром, загружали 2 г (0,016 моль) 5-амино-3,6-диметил-1,2,4-триазина, 50 мл толуола, 1,63 г (0,0154 моль) бензальдегида, 0,0363 г (0,0002 моль) n-толуолсульфокислоты. Реакционную смесь кипятили до прекращения выделения воды, охлаждали, отгоняли толуол под вакуумом. Продукт промывали диэтиловым эфиром, сушили. Получили 3,1 г (91%) 5-фенилазометино-3,6-диметал-1,2,4-триазина.

Т.пл. 130^oC (разл).

УФ-спектр (нм) 336
ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1670
Масс-спектр (m/e) 212, 184, 156, 28
Элементный анализ (%):
Найдено: 26,0 N
Вычислено: 26,4 N
Пример 2.

При аналогичных условиях из 5-амино-3,6-диметил-1,2,4-триазина и n-хлорбензальдегида получен 5-n-хлорфенилазометино-3,6-диметил-1,2,4-триазин.

Выход 93%, Т.пл. 152 (разл.)
УФ-спектр (нм) 336
ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1670, 740
Масс-спектр (m/e) 246,5; 218,5; 190,5; 28
Элементный анализ:
Найдено: 22,3 N, 14,0 Cl
Вычислено: 22,7 N, 14,4 Cl
Пример 3.

При аналогичных условиях из 5-амино-3,6-диметил-1,2,4-триазина и фурфурола получен 5-(2-фурилазометино)-3,6-диметил-1,2,4-триазин.

Выход 89%, Т.пл. 180^oC (разл.)
УФ-спектр (нм) 336
ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1670, 1150
Масс-спектр (m/e) 202, 174, 146, 28
Элементный анализ:
Найдено: 27,3 N, 7,5 О
Вычислено: 27,7 N, 7,9 О
Пример 4
При аналогичных условиях из 5-амино-3,6-диметил-1,2,4-триазина и валерианового альдегида получен 5-бутилазометино-3,6-диметил-1,2,4-триазин.

Выход 95%, Т.пл. 243^oC
УФ-спектр (нм) 336
ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1670
Масс-спектр (m/e) 192, 164, 136, 28
Элементный анализ:
Найдено: 29,6 N
Вычислено: 29,2 N
Пример 5. Лабораторные испытания соединений.

Наклюнувшиеся семена ячменя, пшеницы, кукурузы, овса, редиса, гороха, подсолнечника, огурцов раскладывали в чашки Петри и заливали 4 мл водного раствора препаратов концентрации от 1 до 500 мг/л. Затем чашки Петри помещали в термостат при температуре 26^oC на четверо суток. По истечении этого срока проводили определение эффективности соединений в сравнении с контролем (дистиллированная вода) и прототипом. Показателями действия препаратов служили длина и масса проростков взятых культур. Результаты испытаний приведены в табл. 1.

Приведенные в табл. 1 данные показывают, что новые соединения в дозах 1-10, а иногда и 100 мг/л, проявляют стимулирующий эффект, что сказывается в увеличении длины (L) и массы (m) проростков. По степени активности они не уступают прототипу. В дозе 500 мг/л, а у двудольных растений (редис, горох, огурцы, подсолнечник) и в дозе 100 мг/л, новые соединения проявляют ингибирующую активность. На зерновых культурах (ячмень, пшеница, кукуруза) ингибирование не отмечено. Это говорит о том, что новые соединения способны с увеличением дозы применения вызывать ингибирование растений. Данные табл. 1 свидетельствуют и о том, что соединения проявляют селективность к злаковым культурам.

Пример 6. Вегетационные испытания.

Семена ячменя, пшеницы, проса, овса, редиса, огурцов, щирицы заливали в течение 12 час в растворе испытуемых препаратов. Концентрация рабочего раствора 10 и 500 мг/л. Обработанные семена высевали в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Каждый вид высевался в отдельный сосуд. Повторность каждого варианта - четырехкратная. Длительность опыта 30 дней со дня посева семян. Результаты испытаний приведены в табл. 2.

Данные показывают, что новые соединения в дозе 10 мг/л стимулируют ростовые процессы у всех взятых видов растений. Степень активности разная, наибольших величин это достигается у зерновых культур (пшеница, ячмень). По эффективности соединения превосходит прототип.

В дозе 500 мг/л соединения ингибируют рост проса, овса, редиса, огурцов и щирицы. Прототип не обладает ингибирующим действием. Пшеница и ячмень в опыте оказываются селективными культурами.

Пример 7.

Новые соединения испытывались на ячмене, пшенице, кукурузе, ржи для повышения всхожести семян, увеличения биомассы растения путем предпосевной обработки семян при расходе препаратов 20-80 г/m семян и рабочего раствора 10 л/m. Обработанные семена высевали в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Учет эффективности проводили через 30 дней после посева семян. Результаты приведены в табл. 3.

Полученные данные свидетельствуют о том, что в малых дозах применения новые соединения способны стимулировать всхожесть семян, увеличивать показатели роста растений.

Пример 8.

В вегетационные сосуды, наполненные почвой, диаметром 30 см раскладывались семена редьки дикой, щирицы, мари, проса куриного, мышея, смолевки, щетинника, ржи, ячменя, пшеницы, кукурузы. Каждый вид раскладывался в отдельный сосуд. Повторность каждого варианта - четырехкратная. Одновременно с посевом в каждый сосуд вносились новые соединения в дозе 1,0-1,5 кг/га. Семена засыпались слоем земли. Учет эффективности определяли через 30 дней со дня посева. Результаты приведены в табл. 4. Данные свидетельствуют, что новые соединения проявляют достойную ингибирующую активность в отношении сорной растительности (редька, щирица, просо, мышей, смолевка, щетинник), одновременно проявляя селективность к зерновым культурам (рожь, ячмень, пшеница, кукуруза). Таким образом, проведенные биологические испытания показали, что новые соединения проявляют рострегулирующую активность. В малых дозах препараты стимулируют ростовый процесс у растений. Особенно ярко это проявляется на зерновых культурах (рожь, ячмень, пшеница, кукуруза). Они вызывают повышение всхожести семян, увеличение длины и массы растений. В высоких гербицидных дозах новые соединения проявляют положительный ингибирующий эффект как к одно-, так и двудольным однолетним сорнякам. Соединения несомненно представляют интерес для сельского хозяйства.

Описываются новые азометины 1,2,4-триазинов общей формулы I, где R - фенил, n - хлорфенил, фурил, бутил, обладающие рострегулирующей и гербицидной активностями. Они могут использоваться в сельскохозяйственной практике для повышения урожая культур. 4 табл.

Азометины 1,2,4-триазинов общей формулы

где R - фенил, n - хлорфенил, фурил, бутил,
обладающие рострегулирующей и гербицидной активностями.