АЗОМЕТИНЫ 1,2,4-ТРИАЗИНОНОВ-5, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ Российский патент 2000 года по МПК C07D253/75 A01N43/707 

Изобретение относится к области химии гетероциклических соединений, а именно к производным 1,2,4-триазинонов-5, обладающих рострегулирующей активностью, и которые могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Близкими по структуре (прототипом) являются 1,2,4-триазиноны-5 [опубл. заявка N 93019283/04, кл. C 07 D 253/075, 1993/ БИ N 6, 1996] общей формулы

где R¹ = -NHNH₂; NHC(S)NHCH₂CH=CH₂;
R² = -H, -NH₂;
R³ = -C₆H₅, C₆H₅CH₂,
обладающие рострегулирующей активностью. Недостатком данных соединений является органическая селективность.

Изобретение решает техническую задачу повышения продуктивности сельскохозяйственных культур.

Сущность изобретения заключается в создании новых соединений гетероциклического ряда по реакции

где R = фенил, n-хлорфенил, фурил, бутил.

Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 3-Фенилазометино-6-метил-1,2,4-триазинон-5
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, с ловушкой Дина-Старка и термометром, загружали 1,26 г (0,01 моль) 3-амино-6-метил-1,2,4-триазинона-5, 40 мл толуола, 0,99 г (0,0093 моль) бензальдегида и 0,0225 г (0,0001 моль) n-толуолсульфокислоты. Реакционную смесь кипятили до прекращения выделения воды, охлаждали. Продукт промывали толуолом, сушили. Получили 1,85 г (93%) 3-фенилазометино-6-метил-1,2,4-триазинона-5.

Т.пл. 278^oC (разл).

УФ-спектр (нм) 336.

ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1680, 1590.

Масс-спектр (m/e) 214, 186, 1586, 28.

Элементный анализ (%):
Найдено: 26,6 N.

Вычислено: 26,2 N.

Пример 2.

При аналогичных условиях из 3-амино-6-метил-1,2,4-триазинона-5 и n-хлорбензальдегида получен 3-n-хлорфенилазометино-6-метил-1,2,4-триазинон-5.

Выход 89%, Т. пл. 266^oC (разл).

УФ-спектр (нм) 336.

ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1680, 1590, 750.

Масс-спектр (m/e) 248,5; 220,5; 192,5; 28.

Элементный анализ (%):
Найдено: 22,5 N; 13,9 Cl.

Вычислено: 22,1 N; 14,3 Cl.

Пример 3.

При аналогичных условиях из 3-амино-6-метил-1,2,4-триазинона-5 и фурфурола получен 3-(2-фурилазометино)-6-метил-1,2,4-триазинон-5.

Выход 91%, Т.пл. 139^oC (разл.).

УФ-спектр (нм) 336.

ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1680, 1590, 1160.

Масс-спектр (m/e) 204, 176, 148, 28.

Элементный анализ (%):
Найдено: 27,1 N; 7,4 O.

Вычислено: 27,5 N; 7,8 O.

Пример 4.

При аналогичных условиях из 3-амино-6-метил-1,2,4-триазинона-5 и валерианового альдегида получен 3-бутилазометино-6-метил-1,2,4-триазинон-5.

Выход 95%, Т.пл. 176^oC.

УФ-спектр (нм) 336.

ИК-спектр (см^-1) 1600-1650, 1680, 1590.

Масс-спектр (m/e) 194, 166, 138, 28.

Элементный анализ (%):
Найдено: 28,5 N.

Вычислено: 28,9 N.

Пример 5. Определение биологической активности.

Экспресс-методом в лабораторных условиях определяли биологическую активность новых соединений. Для чего проросшие семена ячменя, пшеницы, огурцов, подсолнечника, гороха (длина проростков 2-3 мм) раскладывали на слой фильтровальной бумаги в чашки Петри и заливали 4 мл раствора препаратов в концентрации 1-10-50-100 мг/л. Затем чашки Петри помещали в термостат при температуре 26^oC на четверо суток. По истечении этого срока проводили замеры длины, массы опытных и контрольных образцов. Повторность для каждого варианта 4-х кратная. В контрольном варианте использовали дистиллированную воду.

Результаты лабораторных испытаний приведены в табл. 1. Данные показывают, что новые соединения проявляют положительный рострегулирующий эффект, что сказывается в увеличении длины (L) и массы (m) проростков в сравнении с контролем. По степени активности новые соединения не уступают взятому прототипу.

Пример 6. Активность новых соединений в вегетационных опытах.

Семена пшеницы, гороха, подсолнечника в течение 12 часов замачивали в растворе испытуемых соединений: концентрация рабочего раствора препаратов 1-10 мг/л. Затем обработанные семена высеивали в вегетационные сосуды с диаметром 25 см, заполненные почвой. Повторность каждого варианта 4-х кратная. Эффективность соединений определяли через 30 дней со дня посева семян. Результаты вегетационных опытов приведены в табл. 2. Полученные данные показывают, что по эффективности новые соединения значительно превосходят контрольные варианты и не уступают прототипу. Заявляемые соединения стимулируют всхожесть, энергию проращения семян, увеличивают длину и массу растений.

Пример 7. Вегетационные испытания новых соединений.

Новые соединения испытывались на кукурузе для повышения всхожести семян и увеличения зеленой массы растения путем предпосевной обработки семян при расходе препаратов 25-15 г/m семян и рабочего раствора 10 л/m. Обработанные за неделю до посева семян высевали в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Учет эффективности проводили через 30 дней после посева семян. Результаты испытаний приведены в табл. 3. Полученные данные подтверждают результаты 5 и 6 примеров.

Таким образом, новые производные 6-метил-1,2,4-триазинона-5 обладают положительной рострегулирующей активностью и могут быть рекомендованы для сельскохозяйственной практики для выявления всхожести и энергии прорастания семян, урожая.

Описываются новые 3-азометино-6-метил-1,2,4-триазиноны-5 общей формулы (I), где R= фенил, n-хлорфенил, фурил, бутил, обладающие рострегулирующей активностью. Они могут использоваться в сельскохозяйственной практике для повышения урожая культур. 3 табл.

Азометины 1,2,4-триазинов-5 общей формулы

где R = фенил, n - хлорфенил, фурил, бутил,
обладающие рострегулирующей и гербицидной активностью.