СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ ДЛЯ СИНЕЧУВСТВИТЕЛЬНОГО СЛОЯ ЦВЕТНОГО ФОТОМАТЕРИАЛА Советский патент 1995 года по МПК G03C7/26 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу бромиодсеребряных фотографических эмульсий, предназначенных для синечувствительного слоя цветных фотографических материалов на гидрофобных компонентах.

Известен способ подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии с содержанием AgJ 5 мол. и размером микрокристаллов галогенида серебра AgHal 1,3 мкм при рН 5,72 и pBr 2,9 для синечуввствительного слоя фотоматериала путем введения в расплавленную эмульсию стабилизатора, антиоксиданта, спектрального сенсибилизатора триэтиламмониевой соли 3,3'-ди- γ -сульфопропил-4,5-бензо-5'-метокситиацианинбетаина и дисперсии цветообразующей компоненты 2-хлор-5-[γ -(2,4-ди-трет-амилфенокси)бутироиламино]анилида (1-бензилгидантоинил-3)пивалоилуксусной кислоты (Y-488), полученной растворением цветообразующей компоненты в смеси дибутилфталата (ДБФ) и этилацетата (ЭА), диспергированием раствора компоненты в водно-желатиновом растворе, содержащем смачиватель, с отгонкой этилацетата.

Однако предлагаемый способ не позволяет получить достаточной для современных цветных материалов уровень светочувствительности слоя и высокие показатели контрастности и плотности желтого изображения.

Цель изобретения повышение светочувствительности синечувствительного слоя, коэффициента контрастности и максимальной плотности желтого изображения.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу бромиодсеребряной фотографической эмульсии для синечувствительного слоя цветного фотоматериала путем введения в расплавленную эмульсию стабилизатора, антиоксиданта и дисперсии цветообразующей компоненты, полученной растворением цветообразующей компоненты в смеси тяжелолетучего растворителя и этилацетата, диспергированием раствора компоненты в водно-желатиновом растворе, содержащем смачиватель, с отгонкой этилацетата, используют бромиодсеребряные эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра 0,3-1,3 мкм, содержанием AgJ 0,5-5,1 мол. pBr 2,7-3,1 и рН 5,75-6,70, а в процессе получения дисперсии в качестве цветообразующей компоненты используют 2-хлор-5-[N-(3,5-диметоксикарбонилфенил)аминосульфо- нил]анилид (3,5-диметоксикарбонилфенокси)- α -октадецилоксибензоилуксусной кислоты (Н-609), одновременной с которой дополнительно растворяют 2,5-ди-трет-октилгидрохинон (ДТОГХ) в количестве 10-20 мол. от количества компоненты, при этом указанную дисперсию вводят в эмульсию из расчета (8,5-33,0)х10^-2М компоненты/М AgHal.

Синтез желтой цветообразующей компоненты Н-609 заключается в хлорировании 2-хлор-5-(3,5-диметоксикарбонилфенилсу- льфамидо)анилида 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты хлористым сульфурилом SO₂Cl₂ с последующей конденсацией полученного α -хлорпроизводного с диметиловым эфиром 5-оксифталевой кислоты в соотношении 1:3,35 при 100-150^оС в присутствии метилата натрия или триэтиламина в среде диметилсульфоксида или диметилформамида.

ДТОГХ получен известными методами.

П р и м е р 1 (прототип). В 1 кг аммиачной бромиодсеребряной эмульсии ЗК-91 с микрокристаллами уплощенной октаэдрической формы (d 1,3 ± 0,1; 78 г Ag_мет в 1 кг эмульсии, 5,1 мол. AgJ, рН 5,75, pBr 2,9) вводят 30 мл 1%-ного водно-щелочного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина (стабилизатор Ф-1) и плавят в течение 40-60 мин при 36^оС, затем вводят 5 мл 1%-ного спиртового раствора 1,2-диоксибензола, 310 мл 0,075%-ного водного раствора спектрального сенсибилизатора триэтиламмониевой соли, 3,3'-ди- γ -сульфопропил-4,5-бензо-5'-метокситиацианинбетаина (2,8˙10^-4 M/M AgHal) и 690 г дисперсии, содержащей в качестве цветообразующей компоненты У-488 (12,6х10^-2 M/M AgHal).

Дисперсия цветообразующей компоненты представляет собой эмульсию типа масло в воде, которую готовят следующим образом. В смеси 50 мл ДБФ и 150 мл ЭА при 65^оС растворяют 99,7 г (0,13 М) У-488 и 0,39 г диспергатора МП (ТУ 6-14-142-76). В раствор цветообразующей компоненты вводят 650 мл 10%-ного раствора желатина и 170 мл 4%-ного раствора поверхностно-активного вещества натриевой соли додецилбензосульфокислоты (СВ-81). Полученную смесь диспергируют в гомогенизаторе высокого давления. Из готовой дисперсии на ротационном вакуумном испарителе отгоняют ЭА. Средний диаметр частиц дисперсии 0,15-0,18 мкм (определен нефелометрически). После дисперсии цветообразующей компоненты в эмульсию вводят 35 мл 5%-ного водного раствора сополимера N-винил-α -пирролидона с метилметакрилатом, 30 мл 4%-ного раствора смачивателя СВ-102, 15 мл 0,1 М раствора смачивателя СВ-133, 70 мл 3%-ного раствора дубителя ДУ-679 (мононатриевой соли 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5). Полученную эмульсию фильтруют, выстаивают в термостате при 36^оС и поливают на триацетатцеллюлозную основу, студенят и высушивают. Образцы фотоматериала экспонируют на сенситометре ЦС-2М при источнике света с цветовой температуpой 3200 К. Химико-фотографическую обработку полученных сенситограмм проводят по процессу EGN-2.

Предварительная ванна (10 с, 27±1^оС): Вода, мл 800 Натрий тетраборнокис- лый (Na₂B₄O₇˙10H₂O), г/л 20 Натрий сульфат безводный, г/л 100 Натр едкий, 10%-ный водный, мл 10 Вода, л До 1 рН 9,3 ± 0,1
Промывка проточной водой (5 с, 26,5-38^оС)
Цветной проявляющий раствор (3 мин, 41,1 ± 0,1^оС), г/л: Натрий сульфит безводный 2 Проявляющее вещество СД-3 4 Антифог-9 0,22 Натрий бромистый 1,2 Натрий углекислый 25,6 Натрий двууглекислый 2,7 Вода, л До 1 рН при 10,2 ± 0,02 при 27^оС Стоп-ванна (30 с, 26,5-38^оС), мл:
Кислота серная концентрирован- ная 10 Вода До 1000 рН 0,9 ± 0,5
Промывка проточной водой (30 с, 26,5-38^оС).

Отбеливающий раствор (3 мин, 38 ± 1^оС), г/л: Калий железосинеродистый 40 Калий бромистый 16 Вода, л До 1 рН 6,4 ± 0,5
Промывка проточной водой (1 мин, 26,5-38^оС).

Фиксирующий раствор (2 мин, 38±1^оС), г/л: Натрия тиосульфат 248 Натрия сульфит безводный 16,5 Натрия метабисульфит 2,8 Вода, л До 1 рН 6,7 ± 0,2
Промывка проточной водой (2 мин, 26,5 38^оС).

Оптические плотности полей сенситограмм измеряют на фотографическом денситометре с синим светофильтром. Основные сенситометрические показатели фотографических свойств эмульсионных слоев определяют в соответствии с ГОСТ 9160-82.

П р и м е р 2. Способ осуществляют по примеру 1, но вводят 730 г дисперсии, которая в качестве цветообразующей компоненты содержит Н-609 в количестве 12,6˙10^-2 M/M AgHal и дополнительно ДТОГХ в количестве 10 мол. от содержания цветообразующей компоненты (соотношение 1:0,1).

Дисперсию готовят следующим образом. В смеси 50 мл ДБФ и 150 мл ЭА пpи 65^оС растворяют 134,6 г (0,13 М) Н-609, 4,30 г (0,013 М) ДТОГХ и 0,39 г диспергатора МП. В раствор цветообразующей компоненты вводят 650 мл 10%-ного раствора желатина и 170 мл 4%-ного раствора СВ-81. Полученную смесь диспергируют. Средний диаметр частиц дисперсии 0,15-0,18 мкм.

П р и м е р 3. Способ осуществляют по примеру 2, но вводят 1906 г дисперсии Н-609 из расчета, чтобы в эмульсионном слое ее содержалось 33˙10^-2 M/M AgHal, и 10 мол. ДТОГХ от содержания компоненты.

П р и м е р 4. Поступают как в примере 2, но вводят 491 г дисперсии Н-609 (содержащие в эмульсионном слое 8,5 х 10^-2 M/M AgHal) и 10 мол. ДТОГХ от содержания компоненты.

П р и м е р 5 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 1, но при подготовке эмульсии к поливу не вводят спектральный сенсибилизатор.

П р и м е р 6. Действуют аналогично примеру 2, но при подготовке эмульсии к поливу не вводят спектральный сенсибилизатор.

П р и м е р 7. Способ осуществляют по примеру 6, но вводят 491 г дисперсии Н-609 в эмульсионном слое (8,5˙10^-2 M/M AgHal) и 10 мол. ДТОГХ от содержания компоненты.

П р и м е р 8. Способ осуществляют по примеру 6, но при приготовлении дисперсии в качестве тяжелолетучего растворителя используют трикрезилфосфат (ТКФ).

П р и м е р 9. Поступают как в примере 6, но при приготовлении дисперсии в качестве тяжелолетучего растворителя используют трибутилфосфат (ТБФ).

П р и м е р 10. Действуют аналогично примеру 6, но при приготовлении дисперсии вводят 6,45 г (0,0195 М) ДТОГХ, что составляет 15 мол. от содержания Н-609.

П р и м е р 11. Способ осуществляют по примеру 6, но при пpиготовлении дисперсии вводят 8,60 г (0,026 М) ДТОГХ, что составляет 20 мол. от содержания Н-609.

П р и м е р 12 (сравнительный). Действуют аналогично примеру 5, но используют бромиодсеребряную эмульсию К-1 с плоскими Т-кристаллами ( 0,6± 0,1 мкм; 90 г Ag_мет в 1 кг эмульсии; 0,5 мол. AgJ; рН 6,5-6,7; pBr 3,0 ±0,1), полученную в соответствии с регламентом N 272, и 800 г дисперсии У-488.

Количество цветообразующей компоненты-2-хлор-5-[γ-(2,4-ди-трет- амилфеноксибутироиламино]анилидаγ- (1-бензилгидантоинил-3)пивалоилуксусной кислоты, вводимой в эмульсию в виде дисперсии, составляет 12,6 х 10^-2 M/M AgHal.

П р и м е р 13. Способ осуществляют по примеру 12, но вводят 831 г дисперсии, содержащей Н-609 в количестве 12,6˙10^-2 M/M AgHal и 10 мол. ДТОГХ (соотношение 1:0,1). Дисперсию получают по примеру 2.

П р и м е р 14 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 5, но используют бромиодсеребряную эмульсию Р-177 с кубическими микрокристаллами (0,3± 0,5 мкм; 60-70 г Ag а 1 кг эмульсии; 3,0 мол. AgJ; рН 6,2±0,2; pBr 3,0±0,1), полученную в соответствии с регламентом N 272, и 584 г дисперсии У-488 (12,6 х 10^-2 M/M AgHal).

П р и м е р 15. Способ осуществляют по примеру 14, но вводят 607 г дисперсии, содержащей Н-609 в количестве 12,6˙10^-2 M/M AgHal и дополнительно 10 мол. ДТОГХ (соотношение 1:0,1).

П р и м е р 16 (сравнительный). Способ осуществляют по примеру 2, но используют бромиодсеребряную эмульсию Н-1 октаэдрическими микрокристаллами ( 0,41±0,1 мкм, 55 г Ag а 1 кг эмульсии; 3,4 мол. AgJ; рН 6,1±0,1; pBr 2,7±0,1), полученную в соответствии с регламентом N 278, и 1289 г дисперсии У-488 (33˙10^-2 M/M AgHal). Химико-фотографическую обработку полученных образцов проводят по процессу ЕСР-2.

Размачивающий раствор (40 с, 27-36^оС), г: Натрий тетраборно- кислый 20 ± 5 Натрий сернокислый безводный 100 ± 15 Натр едкий до установ- ленного значения рН 1,0 Вода, л До 1,0 рН раствора 9,25±0,10
Срок годности 4 недели.

Промывка (40 с, 27 36^оС).

Цветной проявляющий раствор (3,5 мин, 36,7±0,1^оС), г: Натрия гексамета- фосфат 4,0 ± 2 или трилон Б 2,0 ± 1 Натрий сернистокислый безводный 4,0±0,25 Цветное проявляющее вещество СД-2 2,7±0,1 Натрий углекислый 17,1 Натрий бромистый 1,72±0,1 Натр едкий требуемой величины рН 0,6 Кислота серная 0,62 Вода, л До 1,0 рН раствора 10,53±0,05
Срок годности 1 неделя.

Останавливающий раствор (40 с, 36,7±2,0^оС), мл: Кислота серная концент- рированная 10 Вода До 1000 рН раствора 0,9+0,2-0,1
Срок годности 8 недель.

Промывка (40 с, 27 36^оС).

Отбеливающий раствор (1 мин, 36,7±2,0^оС), г: Калий железосинеродис- тый 30±5 Натрий бромистый 17±2 Вода, л До 1,0 рН раствора 6,5±0,5 Срок годности 6 недель.

Промывка (40 с, 27 36^оС).

Фиксирующий раствор (40 с, 36,7±2,0^оС), г: Натрия тиосульфат криста- ллический 200 ±20 Натрий сернистокислый безводный 15 ±3 Натрий сернистокислый пиро 9,4 ±1 Калий иодистый 0,14 ±0,1 Вода, л До 1 л рН раствора 5,8±0,2
Срок годности 6 недель.

Промывка (1 мин, 27 36^оС).

Стабилизирующий раствор (10 с, 27^оС): Формалин 37%-ный, мл 15±5
Вспомогательные вещества ОП-7 или ОП-10, г 0,5 ±0,7 Вода, л До 1,0
Срок годности 4 недели.

Сушка (40 ±1^оС) (высушивание кинопленки без коробления и деформации).

П р и м е р 17. Способ осуществляют по примеру 16, но вводят 1340 г дисперсии, содержащей Н-609 в количестве 33˙10^-2 M/M AgHal, и дополнительно 20 мол. от ДОТГХ от содержания компоненты.

Результаты сенситометрических испытаний полученных образцов фотослоев приведены в таблице.

Из таблицы следует, что использование при подготовке к поливу бромиодсеребряных эмульсий дисперсий, которые в качестве цветообразующей компоненты содержат Н-609 и дополнительно 10-20 мол. ДТОГХ, обеспечивает в 1,5 раза более высокий уровень светочувствительности фотографического слоя и повышение коэффициента контрастности и максимальной плотности желтого изображения на 25-30% Выигрыш в светочувствительности фотографического слоя наблюдается также при использовании компоненты Н-609 в 1,5 раза меньшей концентрации, чем известной компоненты в образце сравнения (примеры 1 и 4).

Использование в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: использование в процессе получения дисперсии цветообразующей компоненты 2-хлор-5-[n-(3,5-диметоксикарбонилфенил)аминосульфонил] анилида (3,5-диметоксикарбонилфенокси)- α -октадецилоксибензоилуксусной кислоты, растворяемой одновременно с 2,5-ди-трет-октилгидрохиноном в количестве 10 20 мол. от количества компоненты, причем указанную дисперсию вводят из расчета (8,5-33,0)·10^-2 М компоненты/М AgHal в бромиодсеребряную эмульсию с размером микрокристаллов AgHal 0,3 1,3 мкм, содержание AgJ 0,5 5,1 мол% pBr 2,7 3,1 и рН 5,75 6,70. Светочувствительность повышается в 1,5 раза, а коэффициент контрастности и D_макс на 25 30% 1 табл.

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ БРОМИОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ ДЛЯ СИНЕЧУВСТВИТЕЛЬНОГО СЛОЯ ЦВЕТНОГО ФОТОМАТЕРИАЛА путем введения в расплавленную эмульсию стабилизатора, антиоксиданта и дисперсии цветообразующей компоненты, полученной растворением цветообразующей компоненты в смеси тяжелолетучего растворителя и этилацетата, диспергированием раствора комппоненты в водно-желатиновом растворе, содержащем смачиватель, и отгонкой этилацетата, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности синечувствительного слоя, увеличения коэффициента контрастности и максимальной оптической плотности получаемого желтого изображения, используют бромиодсеребряные эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра AgHal 0,3 1,3 мкм, содержанием AgJ 0,5 5,1 мол. pBr 2,7 3,1 и рН 5,75 - 6,70, а в процессе получения дисперсии в качестве цветообразующей компоненты используют 2-хлор-5-[(N-3,5-диметоксикарбонилфенил)аминосульфонил] анилид (3,5-диметоксикарбонилфенокси)- α -октадецилоксибензоилуксусной кислоты, одновременно с которой дополнительно растворяют 2,5-ди-трет-октилгидрохинон в количестве 10 -20 мол. от количества компоненты, при этом указанную дисперсию вводят в эмульсию из расчета (8,5 33,0) · 10^-2 моль компоненты/моль AgHal.