Известен способ определения О,О-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов методом вакуумной разгонки.
С целью упрощения метода, предложен способ определения О,О-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов, заключающийся в том, что анализируемый продукт подвергают потенциометрическому титрованию спиртовым раствором щелочн. Строят график разностн потенциалов, соответствующих нейтрализации примесей кислот, содерлощихся в анализируемой смеси, и нейтрализации ацетофоскислоты, образовавшейся в процессе титрования. Содержание метилацетофоса вычисляют по формуле.
Пример. 0,6-0,9 г чистого или технического препарата О,О-диметилкарбоэтокснметилтиофосфата (метилацетофоса) растворяют в 50 мл дистиллированной воды, титруют потенциометрически 0,5 н. спиртовым раствором едкого кали при непрерывном и интенсивном перемешивании (при этом используют потенциометр ЛП-58 со стеклянным и каломельным электродами и магнитную мешалку).
Первый скачок соответствует нейтрализации примесей монометилфосфористой и монохлоруксусной кислот, всегда присутствующих в полупродуктах для синтеза метилацетофоса (этилового эфира монохлоруксусной кислоты, диметилфосфита) и остающихся в готовом техническом и даже чистом (в виде следов) продуктах.
После нейтрализации кислот дальнейщее прибавление щелочи вызывает гидролиз метацетофоса. О начале гидролиза судят по тому, что стрелка гальванометра, отклонившись после приливания очередной порции титранта при перемешивании раствора, возвращается в исходное положение. В это время ручку реохорда устанавливают на потенциал начала гндрол 1за н титрант прилипают но 1-2 мл до тех нор, пока стрелка гальванометра не примет устойчивого положения. Прибавление после этого 0,2-0,5 мл щелочн дает резкий скачок потенциала, характеризующий нейтрализацию ацетофоскислоты, образующейся при гидролизе метилацетофоса.
По полученной кривой точно определяют точки эквнвалентности для первого и второго скачков потенциалов и соответствующне этнм точкам объемы титранта - Vi н Va в миллилитрах.
Процентное содерл :ание метилацетофоса кислоты (в пересчете на монометилфосфит - Д1МФ) определяют по формулам.
(V 2-Vl) - 11,4 ,,
.- (для метилацетофоса)
Vi 4,8
(для ММФ),
где п - навеска метилацетофоса.
Таблица 1
где Уэф -количество эфира в мл, содержащегося в готовом продукта, а-количество метилового эфира монохлоруксусной кислоты в готовом продукте в %.
Продолжительность анализа 30 мин. Средняя относительная ошибка определения 1%.
Результаты анализов проб чистых и технических препаратов метилацетофоса представлены в табл. 1.
В табл. 2 представлены состав и результаты анализов искусственных смесей чистых препаратов метилацетофоса и этилового эфира монохлоруксусной кислоты.
Таблица 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ количественного определениямоно-,ди- и трихлоруксусной кислотв их смеси в присутствии уксуснойкислоты | 1974 |
|
SU508739A1 |
| Способ определения хлоркарбоновой кислоты в хлорангидриде хлоркарбоновой кислоты | 1985 |
|
SU1298660A1 |
| Способ определения трихлорацетальдегида | 1985 |
|
SU1352358A1 |
| Способ количественного определения серной кислоты и сульфокислот при их совместном присутствии в смеси | 1978 |
|
SU746282A1 |
| Способ определения солей и кислот, находящихся в смеси, потенциометрическим методом | 1961 |
|
SU147363A1 |
| Способ определения ариламидофосфатов | 1982 |
|
SU1075151A1 |
| Способ определения @ , @ -дихлор- @ -формилакриловой кислоты в водной среде | 1983 |
|
SU1132229A1 |
| Способ определения трифенилхлорметана и его замещенных | 1983 |
|
SU1129519A1 |
| Способ определения аммиака и пиридиновых оснований | 1981 |
|
SU1013406A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛЕКАРСТВЕННОЙ ФОРМЫ ПРЕПАРАТА НА ОСНОВЕ ДИНАТРИЕВОЙ СОЛИ ФЛУОРЕСЦЕИНА | 2014 |
|
RU2572718C1 |
Примечание. Чистые продукты, полученные при вакуум-разгонке технического препарата.
Потепциометрическому определению 0,0диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов мешают примеси веществ, гидролизующихся аналогично основному продукту. При промышленном производстве метилацетофоса в готовом продукте, как правило, содержатся примеси этилового эфира монохлоруксусной кислоты, гидролиз которого в данном случае начинается одновременно и по одинаковой схеме с основным продуктом. В присутствии этилового эфира содержание активного начала при потенциометрическом определении получается завышенным. Этиловый эфир монохлоруксусной кислоты (МХУК) в продукте можно определять, пересчитывая на него общий хлор, найденный в отдельной пробе любым известным способом. В этом случае процентное содержание метилацетофоса равно
(У,-У1-1 эф)-11,4.г а у
Э(1.
6,125
Предложенный метод может быть использован для контроля качества продукта в промышленном производстве метилацетофоса и его аналогов, а при проведении исследовательских работ.
Предмет изобретения
Способ определения О,О-дналкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, анализируемую смесь подвергают потенциометрическому титрованию спиртовым раствором щелочи и определяют количество титранта, пошедшего на нейтрализацию примесей, и количество титранта, пошедшего на нейтрализацию ацетофоскислоты, образовавшейся в процессе титрования, содержание О,О-диалкилкарбоалкоксиметилтиофосфатов вычисляют по формуле.
