Способ определения ариламидофосфатов Советский патент 1984 года по МПК G01N31/16 

сл Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения арилами дофосфатов, содержащих незамещенный водород в амидогруппе, и может быть использовано для характеристики качества и количества чистых и технических образцов .ариламкдофосфатов и содержания их в растворах. Известен фотометрический способ определения арилалкилфосфатов, эаключакнцийся в окислении их до фосфат-ионов и обработке молибдатом ам мония ij . Недостатками способа являются трудоемкость и длительность анализа малая селективность. .Известен способ определения арил алкилфосфатов, заключающийся в окис лении анализируемой пробы смесью концентрированных серной и азотной кислот до фосфат-ионов, обработке молибдатом аммония и затем хромэтил пиразолом с последующим фотометрированием окрашенного ионного ассоциатй 2j . Недостатками способа являются большая длительность анализа (2-3 ч вызванная необходимостью достижения пЬлной минерализации фосфорорганиче кого соединения в относительно мягких условиях, так как в более жестких условиях возможна потеря фосфора из-за его летучести; неадекватность показателя содержание фосфо ра показателю содержание основного вещества, так как в неочищен ных и oco6ekHHo технических образцах ариламидофосфатов могут присутствовать примеси других фосфорсодержащих соединений (исходных, промежуто ных, побочных); невозможность определения содержания ариламидофосфатов в растворах из-за относительно низкого содержания в них фосфора; низкая селективность способа из-за невозможности определения .ариламидо фосфатов в присутствии других фосфо содержащих соединений. Целью изобретения является упрощение способа и повышение его селек тивности. Поставленная цель достигается те что анализируемую пробу растворяют апротонном диполярном растворителе последующим титрованием бензольнометональным раствором гндрокснда тетрабутиламмония. Ариламидофосфаты обладают слабо выраженными кислотными свойствами, которые усиливаются с помощью апротонных растворителей (диметилсульфо ксид,.диметилформамид, ацетон). Органические растворители, обладающие протоноакцепторными свойства ми/ увеличивают подвижность атома водорода в амидных группах. При это ариламидофосфаты, содержащие от одной до TEfex незамещенных групп, проявляют себя в среде этих растворителей как одноосновные NH-кислоты, количественно титрующиеся сильными основаниями. Точку эквивалентности определяют потенциометрически со стеклянньпи и хлорсеребряным электродами. Содержание ариламидофосфатов в процентах рассчитывают известным методом по формуле Э а-100 где Э - количество ариламидофосфата, соответствующее 1 мл точно 0,1н. раствора гидроксида тетрабутнламмония, г а - количество гидроксида тетрабутиламмония, пошедшее на титрование, мл; Н - масса навески ариламидофосфата. Го Расхождение в результатах параллельных определений +,.1%, Определение проводят за 1015 мин. Пример. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью 0,0002 г 0,1172 г анилида дифенилфосфорной кислоты, прибавляют 3040 мл безводного ацетона и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянным и хлорсеребряным электродами 0,1н. бенаольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1. Показания прибора отмечают после прибавления каждых 0,1 мл титранта. Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной. ,61 мл). Содержание анилида дифенилфосфорной кислоты (3 0,0324) рассчитываю по формуле т - 0«0324 .3,61 100 99,8% 0,1172 Пример 2. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью 0,0002 г 0,1281 г дианилида фенилфосфорной кислоты, приливают 30-40 мл безводного ацетона и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянным и хлорсеребряным электродами 0,1н. бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1 Показания прибора отмечают после прибавления каждых 0,1 мл титранта. Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной (,94). Содержание дианилида .фенилфосфорной кислоты (,0325) рассчитывают по формуле т - 0.0325 3,94 100 „„ ос - 0,1281 99,96% ПримерЗ. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью 0,0002 г 0,1516 г трианилида фенилфосфорной кислоты, приливают 30-40 безводного диметилформамида и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклян ным и хлорсеребряным электродами 0,1н. бензольно-метанольным раствор гидроксида тетрабутилаь1мония в соотношении 9:1. Показания прибора от мечают после прибавления каждых 0,1 мл титранта. Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалент ной точке, рассчитывают методом вто рой производной (,67). Содержание трианилида фенилфосфорной кислоты (3-0,0324) рассчиты вают по формуле .. 0.0325 4,67 99,31% Ъ - - 0,1516 Пример 4. В стаканчик для титрования .взвешивают с точностью 0,0002 г навеску анилида дифенилфос форной кислоты (,0529 г) и навеску трифенилфосфата (,0510 г). Приливают 30-40 мл ацетона и перемеижвают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянным и хлорсеребряным электродами 0,1н. бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1. Показания отмечают после прибавления каждых 0,1 мл титранта. Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной (,,6220) . Содержание анилида дифенилфосфорной киЬлоты (Э 0,0324) рассчитывают по формуле , т - 0.0324 1,6220 100 .„ .о L - - 50,58% Трифенилфосфат не титруется. Предлагаемый способ позволяет за 10-15 мин количественна определять содержание арилзмидофосфатов с незамещенным водородом в амидной группе в чистых и технических образцах и их растворах, причем процесс определения значительно упрощен, так как исключает окисление ариламидофосфатов до фосфат-ионов.

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРИЛАМИДОФОСФАТОВ, отличающийся .тем, что, с целью упрощения способа и повышения его селективности, ана:лизируемую пробу растворяют в апротонном диполярном органическом растворителе с последующим титрованием бзнзольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония.