Способ определения трихлорацетальдегида Советский патент 1987 года по МПК G01N31/16 

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения трихлорацетальдегида (хлораля) в при- сутствии примесей (ацетапьдегида, ди хлорацетальдегида, этилового эфира дихлоруксусной кислоты, этилового эфира трихлоруксусной кислоты, соляной кислоты) при производстве .хлорофоса.

Целью изобретения является повышение селективности и точности способа.

Пример 1, В стакан для титрования помещают 25 мл растворителя, представляющего собой .смесь диметил- формамида (ДМФА) и воды, взятых в объемном соотношении 2:1, опускают

магнитную мешалку и закрывают крьшкой JQ на примеру 1. Берут ДМФА и воду в со- с плотно вставленными в нее стеклян- отношении 3:1, масса навески хлораля ным и хлорсеребряным электродами.При 1,0084 г. Найдено хлораля 78,01 мае.%. перемешивании вводят 1,2341 г хлораля Относительная ошибка 12,2%. Величина и потенциометрически титруют 0,885 н. второго скачка потенциала 220 мВ, раствором гидроокисикалия в изопро- 25 третьего скачка - 35 мВ. пиловом спирте на иономере ЭВ-74, Пример 5. Методика аналогична примеру . Берут ДМФА и вода в со- отношении 1:1, масса навески хлораля 1,1930 г. Найдено хлораля 94,64 мас.%, 30 Относительная ошибка 6,48%, Второй скачок потенциала не фиксируется, веприбавляя титрант порциями по 0,1 мл Первый и второй скачки потенциала соответствуют оттитровыванию приме- ей. Далее прибавляют титрант по 0,5 мл. Третий скачок потенциала соот35

40

етствует окончанию титрования хлорая. Процентное содержание хлораля ассчитывают по формуле

(V - VJ N-147,4-100

Х ..««,,«. I /

1000-а

где V - общий объем титранта, израсходованный на титрование (соответствует третьему скачку потенциала), мл;

V. - объем титранта, израсходован- ньй на титрование примесей (соответствует сумме первого

и второго скачков потенциала), 45 раля 0,7-1,3 г. мл;

N - концентрация спиртового раствора гидроокиси калия, г-экв; 147,4 - молекулярная масса хлораля;

а - масса навески, г. Общий объем титранта V 8,859 мл; объем титранта, соответствующий сумме первого и второго скачков потенциала, V, 0,451 мл. X 88,88%. Относительная ошибка 1%, Стандартное отклонение в параллельных определениях 0,903 при п 10, Величина второго скачка потенциала 200 мВ; величина третьего скачка потенциала 90 мВ,

личина третьего 75 мВ.

Таким, образом ся объемное соо (2,5-1,5):, .

Выбор концен раствора 0,8-1, окиси калия в и обусловлен тем, ция обеспечивае ния хлораля пот тодом в заданно ций (70-100%) п

Изменение ин уменьшения наве достаточной точ второй скачок п навески свыше 1 соотношении ДМФ сглаживанию тре циала, соответс g нию хлораля, чт анализа.

Применение р концентрацией в но из-за ограни

50

Пример 2, Методика определения аналогична примеру 1. Берут ДМФА и воду в соотношении 2,5:), масса навески 1,1115 г. Найдено 83,43 мас,% хлораля, относительная ошибка 1%, стандартное отклонение 2,84 при , величина второго скачка потенциала 250 мВ, величина третьего скачка потенциала 50 мВ.

Пример 3. Методика аналогична примеру 1. Берут ДМФА и воду в соотношении 1,5:1, масса навески 1,1936, стандартное отклонение 2,38 при . Относительная ошибка 1%, Величина второго скачка потенциала 50 мВ, величина третьего скачка потенциала 90 мВ.

Пример 4, Методика аналогич

35

40

45 раля 0,7-1,3 г.

личина третьего скачка потенциала 75 мВ.

Таким, образом, оптимальным является объемное соотношение ДОФА и воды (2,5-1,5):, .

Выбор концентрации титрованного раствора 0,8-1,0 н, (раствор гидроокиси калия в изопропиловом спирте) обусловлен тем, что данная концентрация обеспечивает возможность титрования хлораля потенциометрическим методом в заданном интервале концентра- ций (70-100%) при массе навески хлоИзменение интервала в сторону уменьшения навески не позволяет с достаточной точностью зафиксировать второй скачок потенциала. Увеличение навески свыше 1,3 г при указанном соотношении ДМФА и воды приводит к сглаживанию третьего скачка потенциала, соответствующего оттитровыва- нию хлораля, что снижает точность анализа.

Применение растворов титранта с концентрацией выше I н, нецелесообразно из-за ограниченной растворимости

гидроокиси калия в изопропиловом спирте, а также сужения области первого и второго скачков потенциала. Концентрация титранта ниже 0,8 н, отрицательно сказывается на точности анализа, так как величина третьего скачка потенциала снижается от 50 мВ до нуля. Так, при титровании хлораля 0,-5 н. раствором указанного титранта третьего скачка потенциала не наблюдают.

Невозможность применения гидрокси да натрия в качестве титранта подт- верждает примером 6.

Пример 6. В стакан для титрования помещают 25 мл растворителя, в виде смеси ДМФА и воды в объемном соотношении 2:1, вводят 1,0883 г хлораля и потенциометрически титруют 0,881 н, раствором гидроксида натрия в изопропиловом спирте в соответствии с приведенной выше в примере 1 методикой. Общий объем титранта, соответствующий третьему скачку V ,6,712 мл; объем титранта, соответствующий второму скачку, V, 0,558 мл. X 73,23%. Содержание хлораля, определенное хроматографи- ческим методом, 88,80%, по предлагае мому способу - 88,88%.

Сравнение результатов анализа хлораля различными методами представлено в таблице.

Предлагаемый способ является более точным, чем известный, относительная ошибка определения хлораля по известному способу составляет 10- 14%, по хроматографическому +2%, а по предлагаемому ±1%.

Редактор И.Рыбченко

Составитель С.Хованская

Техред М.Моргентал Корректор М.ШароШи

Заказ 5559/42 Тираж 776 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие г, Ужгород, ул. Проектная, 4

ормула

изобретения

Способ определения трихлорацеталь- дегида путем обработки анализируемой пробы растворителем с последующим по- тенциометрическим титрованием раствором щелочи, отличающий- с я тем, что, с целью повышения селективности и точности способа, в качестве растворителя используют смесь диметилформальдегида и воды в объемном соотношении (2,5-1,5); и титрование ведут спиртовым раствором едкого кали.

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения хлораля (трихлорацетальдегида), и может быть использовано в производстве хлорофоса. Для повышения селективности и точности способа определение ведут обработкой пробы другим растворителем - смесью диметилформамида и воды в объемном соотношении (2,5-1,5): с последующим потенциометрическим титрованием спиртовым раствором КОН. Способ обеспечивает повышение селективности и точности анализа (относительная ошибка +1Х), 1 табл. со сд N5 СО сл 00