Способ получения 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогексанов Советский патент 1991 года по МПК C07C407/00 C07C409/18 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,1-ди(трет-бутилперокси)циклогекса- нов, которые находят применение в качестве вулканизаторов каучуков, инициаторов при получении полимеров

Цель изобретения - увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта

Изобретение иллюстрируется следующими примерами

Пример 1 (сравнительный)0

В реактор, снабженный мешалкой и рубашкой для охлаждения, помещают 90 мл гексана, 14,1 г (0,1 моль) 3,3,5-триметилциклогексанона, 30,6 г (0,26 моль) технического гидроперок- сида трет-бутила„ Затем при интенсивном перемешивании по каплям добавляют 3,59 г (0,035 моль), что соответствует 0,25 моль/л реакционной массы, 96% серной кислоты при температуре 20-25°С, после чего реакционную массу перемешивают 4ч Кислотный слой отделяют и выделяют раствор, содержащий целевой продукт Промывают раствор 5%-ным водным NaOH, затем водой до нейтральной реакции Растворитель отгоняют при пониженном давлении Конверсия 3,3,5-триметилциклогексанона /9%, селективность 99,8%„ Содержание основного вещества по данным ГЖХ 88,4%, содержание 2,2-ди- (трет-бутилперокси)пропана - 5,5%, исходного 3,3,5-триметилциклогекса- нона 6,1% Выход /8,4%о

Пример 2t К раствору 14,1 г (0,1 моль) 3,3,5-триметилциклогексанона и 30,6 г (0,26 моль) технического гидропероксица трет-бутила, со(Л

С

о

00

о о о

(Я

держащего 76,5% основного вещества в /О мл гексана прибавляют 29 г (0,20/ моль) /0% серной кислоты, что соответствует 1,50 моль/л реакционно массы в течение 10 мин при 0°С, за- Тем перемешивают 20 мин при 0°С, отделяют кислотный слой и выделяют 1,1-ди(трет-бутилперокси)-3,3,5-три- метилциклогексанс Конверсия исходного вещества 99,5%, селективность 100 Содержание основного вещества 98,8% 2,2-ди(трет-бутнлперокси) пропана (ДБПП) 1,03%, исходного 0,15%.

Примеры 3-5 приведены в табл 10 Синтез 1,1-ди(грет-бутилперокси)цик логексанов проводился при 0°С и молярном соотношении кетон - гидроперок сид - серная кислота - вода, равном 1:2,6:2:4,8 (концентрация кислоты 1,50 моль/л), время синтеза 0,5 ч„

Примеры 6-23 приведены в табл« 20

Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позволяет получать целевые продукты с выходом 82,0-96,8% против /8,4% (пример 1) в известном способе„ При этом в пред™

5

0

ложенном способе содержание основного вещества в целевом продукте 95,2- 99,25 против 8894% в известном способе „ Предложенный способ позволяет использовать в качестве исходного технический1 гидропероксид трет-бути- ла, тогда как в известном способе используют только концентрированный гидропероксид„

Формула изобретения

Способ получения 1,1-ди(трет-бу- тилперокси)циклогексанов путем конденсации алкилциклогексанона или циклогексанона с гидропероксидом трет-бутила в присутствии серной кислоты в среде углеводорода, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, процесс ведут при молярном соотношении циклогекса- нон - гидропероксид трет-бутила - серная кислота - вода, равном 1:(2,3-2,8):(1,38-3,3):(2,3-12), содержании серной кислоты 1,03- моль/л и температуре (-20) - (+Ю)°С0

Таблица 1

Таблица 2

Сравнительные примеры.

Ilpo r Т7«с) ис т а О I,