Способ получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы Советский патент 1990 года по МПК C07F9/92 

Изобретение относится к улучшенному способу получения ди-трет-бутил- перокситрифенилсурьмы, которая применяется в качестве инициатора при полимеризации виниловых мономеров.

Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Пример 1. 3,53 г (1 моль) ТФС в 40 мл петролейного эфира помещают в двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой. При комнатной температуре и постоянном перемешивании вводят по каплям раствор 5,70 г (5-10-2 моль) ПГГБ (содержание основного вещества 79%) в 20 мл петролейного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин. Раствор отфильтровывают от ОДСП. ОДСП промывают петролейным эфиром и сушат. .ДПС выделяют из фильтрата, удаляя жидкую фазу при пониженном давлении и температуре 40-50°С. Получают 5,16 г (9,71 -10- моль) ДПС (выход 97,1%) и 0, 12 г (1,33-10 моль) ОДНС (выход 2,7%).

Пример 2„ В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г ( моль) ТФС с 6,27 г (5,5 МО 2 моль) ПГГБ. Получают 5,17 г (У.74-10-3 моль) ДПС (выход 97,4%) и 0,10 г (1,1 МО 4 моль) ОДПС (выход 2,2%).

Пример З.В условиях приме- ра 1 осуществляют реакцию 3,53 г (МО-2 моль) ТФС с 6,84 г ( моль) ГПТБ. Получают 5,24 г (9.86-10-3 моль) ДПС (выход 98,6%) и 0,06 г (6,) ОДПС (выход 1,3%).

сл о 1 сл

00 4ь

Пример 4.В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г (1-Ю 2 моль) ТФС с 7,98 г (7-К)-2 моль) ГПТБ0 Получают 5,24 г (9,86 1U-3 моль) ДНС (выход 98,6%) и 0,06 г (6,6.10 моль) ОДПС (выход 1,3%).

Пример 5.В условиях примера 1 осуществляют реакцию 3,53 г (1-Ю 2 моль) ТФС с 6,84 г (6-10-2 моль) П1ТВ в диэтиловом эфире. Затем раствор отфильтровывают от ОДПС. ОДПС на фильтре промывают петролейным эфиром, а ДПС выделяют из фильтрата,удаляя жидкую фазу при пониженном давлении и температуре 40-50°С. Получают 5,05 г (9,5-10-3 моль) ДИС (выход 95,0%) и 0,19 г (2, 11-10- моль) ОДПС (выход 4,22%) .

Пример 6. Раствор 4,92 г (1,3910-2 моль) ТФС в 20 мл бензол помещают в двугорлую колбу, снабженную мешалкой и капельной воронкой, и при комнатной температуре и постоянном перемешивании вводят 4,75 (4,17-10- моль) ГПТБ (содержание, основного вещества 79%). Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин. По окончании реакции бензол удаляют при пониженном давлении и остаток растворяют в петролейном эфире. Нерастворимый ОДПС отфильтровывают, а ДПС выделяют из фильтрата при пониженном давлении и температуре 40-50°С0 Получают 5,68 г (1,07-102 моль) ДПС (выход 77,0%) и 1,43 г (f,58-10-3 моль ОДПС (выход 22,8%) .

Пример 7„ В условиях примера 1 осуществляют реакцию 4,92 г (1,39-10-2 моль) ТФС с 4,75 г (4,17 И0-2 моль) ГНТБ„ Получают 4,91 г (9,24-10° моль) ДИС (выход 66,5%) и 2,10 г (2,34ИО-3 моль) ОДПС (выход 33,6%) „

Пример 8 (обратное прибавление реагентов). Раствор 4,56 г (4 Ю-2 моль) П1ТН (содержание основного вещества 79%) в 20 мл петролейного эфира помещают в двугорлую колбу, снабженную капельной воронкой. При комнатной температуре и

5

постоянном перемешивании вводят по каплям раствор 3,53 г (1-10-2 моль) ТФС в 40 мл петролейного эфира. Реакционную смесь перемешивают в течение 30 мин„ Раствор отфильтровывают

от ОДИС. ОДПС промывают петролейным эфиром и сушат. ДПС выделяют из |фильтрата, удаляя жидкую фазу при пониженном давлении и температуре 40- . Получают 4,49 г (8,46-Ю-3 моль)

5 ДПС (выход 84,6%) и 0,68 г (7,56 х10-4 моль) ОДИС (выход 15,2%).

Во всех примерах полученные ДПС и ОДПС имели близкие к литературным значения температур-плавления (ДПС () 101-102°С, лит. 101-102°С, ОДПС - 146-147°С, лит. 149°С с разложением) и содержание основного вещества по данным иодометрического анализа 99- 100% для ДНО и 96-98% для ОДПС.

Полученные результаты сведены в таблицу.

Таким образом, предлагаемый способ получения ди-трет-бутилперокси- трифенилсурьмы позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий и увеличить выход целевого продукта с 82% по известному до 95-9

Формула изобретения

/

Способ получения ди-трет-бутил- перокситрифенилсурьмы взаимодействием трифенилсурьмы с гидроперокси- дом трет-бутила в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в одну стадию при молярном соотношении трифенил- сурьма:, гидропероксид трет-бутила, равном 1:5-6, при,комнатной температуре.

Изобретение касается органических комплексов сурьмы, в частности получения ди-трет-бутилперокситрифенилсурьмы, используемой в качестве инициатора полимеризации виниловых мономеров. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса. Последний ведут реакцией трифенилсурьмы с гидропероксидом трет-бутила при их молярном соотношении 1:5 - 6 и комнатной температуре в среде инертного растворителя с последующим выделением целевого продукта. В этих условиях в одну стадию достигается увеличение выхода последнего с 82 до 95 - 98%. 1 табл.