Изобретение относится к способу получения катализатора сополимеризации этилена и 1,3-бутадиена и может быть использовано в химический промышленности при получении полимерных материалов.
Цель изобретения - повышение активности катализатора.
П р и м е р 1. Процесс проводят во вращающейся колбе, в центре которой находится свернутая в спираль вольфрамовая нить, соединенная с источником электрической энергии. Колба расположена горизонтально и погружена в холодную ванну. В верхней части колбы имеются отверстия для подачи азота и для соединения с вакуумной линией.
Вокруг вольфрамовой спирали наматывают 2,5 г (103 мг-атома) магниевой проволоки. В колбу в атмосфере азота вводят 300 мл н-гептана, 1.17 мл (3,45 ммоль) тетрабу- тил-орто-титаната и 31,5 мл (230 ммоль) - 1-хлоргексана. Колбу охлаждают до темпе- ратуры-70°С, вакуумируют до остаточного давления 10 J мм рт. ст. и нагревают спираль для испарения металлического магния. По завершении испарения магния примерно за 20 мин в колбу подают азот и в образовав-, шуюся суспензию вводят 5,1 мл (55 ммоль)н- бутанола. Колбу нагревают до температуры окружающей среды, а затем до кипения и кипятят суспензию в течение 2 ч. Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспензии содержит, мае. %: титан 1,7;
О 00 00 VJ 00 00
С
магний 19,9; хлор 39,2 и эфирные группы 39,7 мае.%.
Полученную суспензию загружают в количестве, эквивалентном 0,015 мг-атома титана, в автоклав емкостью 5 л, оборудованный якорной мешалкой и содержащий 2 л обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 10 ммоль триизобутилалюминия, 5 ммоль этилдихлорида алюминия, водород (повышающий давление до 2,9 бар), 230 г 1,3-бутадиена и этилен (повышающий давление до 9,7 бар). Содержимое автоклава нагрето до 70°С и остается при этой температуре 2 ч с непрерывной подачей этилена для поддержания постоянного давления в автоклаве. По завершении полимеризации получают 246 г сополимера с выходом 330000 г/г титана.
П р и м е р 2. Проводят процесс, как описано в примере 1, используя 2,45 г (100 мг-атомов) магниевой проволоки. В колбу вводят 300 мл обезвоженного н-гептана, 0,312 мл (2,85 ммоль)тетрахлорида титана и 300 мл (220 ммоль) 1-хлоргексана. Образующуюся суспензию разбавляют 4,95 мл изо- амилового спирта. Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспензии содержит, мас.%: титан 1,33; магний 20; хлор 45,5 и эфирные группы 33,2.
В автоклав, описанный в примере 1 и содержащий те же компоненты, нагретые до 70°С, вводят полученную суспензию в количестве, эквивалентном 0,025 мг-атомов титана, и проводят процесс в течение 2 ч, как описано выше. Получают 520 г сополимера с выходом 430000 г/г титана.
Если в указанный автоклав загружают 2 л обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 8 ммолей триизобутилалюминия, 1 ммоль этилдихлорида алюминия, а затем полученную суспензию в количестве, эквивалентном 0,005 мг-атома титана, повышают температуру до 85°С и вводят водород до давления 2 бара и этилен, содержащий 4% н-бутена-1, до давления 5 бар, то после полимеризации в течение 2 ч получают 200 г сополимера, что составляет 800000 г полимера /r.TI.
П р и м е р 3, Проводят процесс, как описано в примере 1, используя 2,4 г (98 мг-атомов) магниевой проволоки, В колбу вводят 315 мл обезвоженного н-гептана,
0,36 мл (3,3 ммоль) тетрахлорида титана и 26,9 (198 ммоль) 1-хлоргексана. Образующуюся суспензию разбавляют 2,7 мл этанола. Согласно данным анализа твердая фракция полученной суспензии содержит, мас.%; титан 1,7; магний 22,55; хлор 46,75 и эфирные группы 29.
В автоклав , описанный в примере 1, загружают 2 л обезвоженного и деаэрированного н-гептана, 10 ммоль триизобутилалюминия и 5 ммоль этилдихлорида алюминия.
Повышают температуру в автоклаве до 70°С и вводят водород (до добавления 2,9 бар), 230 г 1,3-бутадиена и этилен (до добавления 9,7 бар), а затем полученную суспензию в количестве, эквивалентном 0,042 мг-атома титана.
После полимеризации в течение 2 ч получают 420 г сополимера.
Формула изобретения
Способ получения катализатора сопо- лимеризации этилена и 1,3-бутадиена путем
взаимодействия тетрабутилортотитаната или тетрахлорида титана с парами металла- восстановителя магния, полученными испарением магния при давлении 10 3 мм рт.ст.и сконденсированными при температуре
-70°С, при молярном соотношении магния и соединения титана 29,7-35,0 в среде обезвоженного гептана в присутствии 1-хлоргексана при молярном соотношении с магнием 1:(2-2.21 и с соединением титана (60-77) : 1,
в атмосфере азота при кипячении реакционной среды в течение двух часов, отличающийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, образовавшуюся суспензию кипятят в присутствии алифатического спирта, выбранного из группы этанол, бутанол и изоамиловый спирт, при молярном соотношении соединения титана и спирта 1:(14-16).
Изобретение относится к химическому производству, а именно к способу получения катализатора сополимеризации, и может быть использовано в химической промышленности при получении полимерных материалов. Целью изобретения является повышение активности катализатора.Указанная цель достигается тем, что в способе получения катализатора путем взаимодействия тетрабутилортотитаната или тетрахлорида титана с металлом-восстановителем магнием, полученным испарением магния при давлении мм рт.ст и сконденсированным при температуре -70°С при молярном отношении магния и соединения титана 29,7-35,0 в среде обезвоженного гептана в присутствии 1-хлоргексана при молярном соотношении с магнием 1:(2-2.2) и с соединением титана (60-77): 1 в атмосфере азота с последующим кипячением реакционной среды в течение 2 ч в присутствии алифатического спирта, выбранного из группы этанол, бутанол и изоамиловый спирт при молярном соотношении соединения титана и спирта 1:(14-16). Ё
| Заявка ФРГ N 3008833, кл.С 08 F210/02, 1980. |
