Акарицидное средство Советский патент 1991 года по МПК A01N37/10 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, а именно к ака- рицидному средству на основе производного циклопропилового эфира карбоновой кислоты.

Целью изобретения является усиление акарицидной активности средства.

Для получения средства применяют следующие составные части, мас.%: активное вещество 20, изофорон 75, смесь на основе натриевой соли М-метил-М-олеилта- урина и кальциевой соли лигнинсульфокис- лоты 5.

Сложные алкиловые 2-(2-дифторцик- лопропил)-эфиры, применяемые в качестве

активного вещества, можно получать тремя способами.

Галоидангидриды кислоты общей формулы

О Y-(CH2)n-Ј-X , (1)

где Y имеет указанное значение;

X - хлор или бром, превращают со спиртом общей формулы

Os

ю о

ел

00

о

ОС

Г Г

Ж

НО-(СН2)2-СН- СН2 (II)

в случае необходимости с применением растворителя, а также в присутствии акцептора кислотного типа.

Несвязанную кислоту общей формулы

О

Y-(CH2)n-C-OH , (IM)I

где Y имеет указанное значение, превращают со спиртом общей формулы (II), в случае необходимости с применением растворителя, а также катализатора.

Кислоту общей формулы (III) превращают со спиртом общей формулы

НО-(СН2)2-СН СН2(IV)

в случае необходимости с применением растворителе и катализатора до промежуточного соединения формулы

Y-(CH2V-C-0-(CH2VCH CH2 (V)

где Y,n имеют указанные значения, и последнее в присутствии инертного растворителя превращают с дцфторкарбеном формулы :CF2.

П р и м е р 1. Сложный 2-{2,2-дифторцик- лопропил)-этиловый эфир 3,5-динитробен- зойной кислоты.

В раствор 2 г (16 ммоль) 2-(2,2-дифтор- циклопропил)-этилового спирта, 2,3 мл (16 ммоль) триэтиламина в 400 мг дим.етилами- нопиридина в 30 мл тетрагидрофурана (THF) прикапывают при 0°С 3,77 г (16 моль) хлористого 3,5-динитробензоила, раство- ренного в 10 мл тетрагидрофурана, и перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Осадок отсасывают и раствор концентрируют при вакууме (около 200 мбар). Затем очищают хроматографией на колонне (сили- кагель, гексан:уксусный эфир 95:5).

Выход 2 г (39% от теории).

ОС:растворитель гексан.-уксусный эфир 8:2, коэффициент Rf 0,46, Т.пл. 87°С.

Получение исходного материала - 2- (2,2-дифторциклопропил)-этилового спирта.

В раствор 17,2 г (430 ммоль) гидроокиси натрия в 170мл метанола/воды (3:2)закапы- вают при охлаждении льдом 38,5 г (170 ммоль) сложного 2-(2,2-дифторциклоп- ропил)-этилового эфира бензойной кислоты и перемешивают 2 ч при комнатной температуре (RT). Затем выливают в 170 мл насыщенного раствора NaCI и экстрагируют 4 раза, каждый раз 100 мл простого эфира. Соединенные эфирные фазы сушат на сульфате магния и концентрируют при 40°С при нормальном давлении. Потом разделяют на фракции в вакууме (около 200 мбар).

0

5

0

5

0 5 0

5

0 5

Выход 16,6 г (79% от теории). ОС:растворитель гексан:уксусный эфир « 8:2, коэффициент Rf - 0,21, Краоо

„20

115°С, hD 1,3904.

П р и м е р 2. Сложный 2-(2,2-дифторцик- лопропил)-этиловый эфир 2,6-диметокси- бензойной кислоты.

В раствор 2,48 г (13,6 ммоль) 2,6-диме- токсибензойной кислоты и 2,35 г (13,6 моль) сложного диэтилового эфира азодикарбоно- вой кислоты в 30 мл простого эфира прикапывают при комнатной температуре раствор 3,53 г (13.6 моль) трифенилфосфина и 2,5 (20 ммоль) 2-(2,2-дифторциклопропил)- этилового спирта в 30 мл простого эфира. Перемешивают 6 ч при комнатной температуре и оставляют на ночь. После выпаривания-проводят хроматографию на силикагеле (гексан:уксусный эфир 95:5).

Выход 3 г (77% от теории).

ОС:растворитель гексан:уксусный эфир 8:2. коэффициент Rf 0,26,

20 hD 1,4974.

Аналогичным образом получают остальные соединения, приведенные в табл.1.

Уничтожающее действие на подвижные стадии бобового зеленого клеща (Tetranychus urtlcae).

Соединения применяют как водные эмульсии полученного средства. Этой эмульсией опрыскивают до состояния мокрых капель растения фасоли обыкновенной кустовой (Phaseolus vulgarl), находящиеся в горшках и искусственно зараженные паучками (Tetranychus urtlcae) в стадии первого листа, и оставляют на 7 дней в лаборатории при условиях длинного дня. После этого оценивают смертность в процентах подвижных стадий при помощи увеличительного стекла по сравнению с небработанными контрольными паучками.

Результаты испытаний приведены в табл.2.

Уничтожающее действие на яйца бобового зеленого клеща (Tetranychus urtlcae).

Соединения применяют как водные эмульсии средства. Эмульсией опрыскивают до состояния мокрых капель растения фасоли обыкновенной кустовой (Phaseolus vulgarl, сорт Закса), находящиеся в горшках и искусственно зараженные плодовитыми самками паучков (Tetranychus vriticae) в стадии первого листа, и оставляют в лаборатории на 7 дней при условиях длинного дня. После этого оценивают смертность в про- центнах яиц при помощи увеличительного стекла по сравнению с необработанными контрольными.

Результаты испытаний представлены в табл.3.

Формула изобретения Акарицидное средство, включающее активное вещество - производное циклопро- пиловоого эфира карбоновой кислоты, растворитель и поверхностно-активное вещество, отличающееся тем, что, с целью усиления акарицидной активности, оно содержит в качестве производного цик- лопропилового эфира карбоновой кислоты соединение общей формулы

F F

, / у-(сн2)пс-о(сн2)2-сн- сн2 ,

где Y - 4,5-дифенил-2-тиенил, 5-нитрофу- рил, N-метилпирролил или фенил, замещенный в пара-положении нитро, циано, гидро- кси, хлор, метокси, этокси. изопропокси, ме- тил-2,2-дифторциклопропилэтоксикарбон или 2-{2,2-ди-фторциклопропил)этокси, или

фенил, замещенный 2,6-диметокси, 3,5-ди- нитро, 3,4-динитро, 3,4-дихлор, 2,4-дихлор, 3,4-диметил, 2-метил-З-нитро, З-метил-4- нитро, 4-хлор-2-нитро, 2-нитро, 3-нитро, 2- хлор, Нравно 0 или 1, в качестве

растворителя -изофорон, в качестве поверхностно-активного вещества - смесь на основе натриевой соли N-метил-М-олеил- таурина и кальциевой соли лигнинсульфо- кислоты при следующем содержании компонентов, мас.%:

Активное вещество20

Изофорон 75

Поверхностно-активное вещество 5

Изобретение относится к химическим средствам борьбы с вредителями сельско- хрзяйственных растений. Изобретение позволяет полностью уничтожить подвижные стадии бобового зеленого клеща при концентрации раствора 400 и в 2 раза эффективнее при действии на его яйца в концентрации 160 , чем средство на основе дициклопропилметилового эфира 1,4-терефталевой кислоты. Предлагаемое средство содержит, мас.%: активное вещество - соединение формулы Y(CH2)nC(0)0(CH2)2CH-CH2-CF2, где Y - 4,5-дифенил-2-тиенил, 5-нитрофурил, М-ме- тилпирролил, фенил, замещенный в пара- положении нитро, циано, гидрокси, хлор, метокси, этокои, изопропокси, метил-2,2- дифторциклопропилэтоксикарбонил или 2-

Т а в л н ц л 1

О сн2ос-Ососн2-4 о

ТаблицаЗ