Способ получения депрессорной присадки Советский патент 1991 года по МПК C08J3/205 C08F255/02 C10M145/08 

изобутилпероктоата. В атмосфере двуокиси углерода при 100°С добавляют в течение 3,5 ч смесь из 565 г иэодецилметакрилата и 10,17 г трет-бутилпероктоата, По истечении 90 мин после окончания добавления образующийся 70%-ный раствор разбавляют до 30% путем добавления 1468 г диметилфта- лата и 928 г дибутилфталата. Затем дополнительно прибавляют 2,4 г трет-бутилпероктоата, Общая продолжительность полимеризации составляет 20 ч. Получают слабомутный, вязкий раствор, содержащий 30 мас.% привитого сополимера. При этом массовое соотношение смеси сложных эфи- ров метакриловой кислоты и сополимера этилена с винилацетатом составляет 1:0,94.

Получение присадки.

В сосуд Витта емкостью 1 л, снабженный мешалкой, подают 228 г раствора полученного привитого сополимера, 191,6 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м, 20000), 115,2 г диметилфталата и 115,2 г дибутилфталата и при 80°С в атмосфере двуокиси углерода смесь размешивают при 200 об /мин в течение 16 ч. Получают беловато-мутную стабильную эмульсию следующего состава, мае. %: сополимер этилена с винилацетатом 29,5; привитой полимер 10,5; жидкий носитель 60. При этом массовое соотношение указанных диалкилфталатов составляет 1:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:0,84:1,01.

Размер частиц 0,5-2 мкм; вязкость 570 мм2/с при 50°С и 9000 мм2/с при 20°С; точка застывания -20°С.

П р и м е р 2. Получение привитого сополимера.

В четырехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и внутренним термометром, 120 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 20000) растворяют в 400 г иэодеканола при 100°С. К этому раствору прибавляют 43,4 г изодецил- метакрилата, 14,5 г 2-оксиэтилметакрилата и 1,6 г трет-бутилпероктоата. В атмосфере двуокиси углерода при 90°С в течение 3,5 ч добавляют смесь 316,7 г изодецилметакри- лата, 105,5 г 2-оксиэтилметакрилата и 2,53 г трет-бутилпероктоата. Через 2 ч после окончания добавления дополнительно прибавляют 0,96 г трет-бутилпероктоата. Общая продолжительность лолимеризации 20 ч. Получают мутный, вязкий раствор, содержащий 60 мас.% привитого сополимера. При этом массовое соотношение смеси сложных эфиров метакриловой кислоты и сополимера этилена с винилацетатом составляет 1:2,07.

Получение присадки.

В сосуд Витта емкостью 1 л, снабженный мешалкой, подают 108,3 г раствора полученного привитого сополимера,247 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 20000), 193,3 г изодеканола и 101,4 г диэтиленгли0 коля и смесь размешивают в течение 16 ч при 70°С и 200 об /мин. Получают беловато- мутную стабильную эмульсию следующего состава, мас.%: сополимер этилена с винилацетатом 38; привитой полимер 10; жидкий

5 носитель 52. При этом массовое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,9:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого

0 носителя составляет 1:2,28:2,72.

Размер частиц 2-10 мкм; вязкость 4100 мм2/с при 20°С и 4500 мм2/с при40°С; точка застывания -30°С,

П р и м е р 3. Получение привитого

5 сополимера.

Описанным в примере 2 образом 100 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 20000) при 100°С растворяют в 500 г изодеканола. За0 тем добавляют 50 г бутилметакрилата, 16,7 г и 2-оксиэтилметакрилата и 2,1 г трет-бутилпероктоата при 90°С в течение 3 1/2 ч, после чего добавляют 250 г бутилметакрилата, 83,4 г 2-оксиэтилметакрилата и 3,3 г трет5 бутилпероктоата. Через 2 ч после окончания добавления дополнительно прибавляют 0,8 г трет-бутилпероктоата. Общая продолжительность полимеризации составляет 20 ч. Получают мутный, вязкий раствор, содержа0 щий 50 мас.% привитого сополимера. При этом массовое соотношение смеси сложных эфиров метакриловой кислоты и сополимера этилена с винилацетатом составляет 1:1,5.

5

Получение присадки. 130,3 г раствора полученного сополимера, 247 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 20000),

0 171,4 г изодеканола и 101,4 г диэтиленгликоля подают в емкость и описанным в примере 1 образом при 70°С размешивают. Получают беловато-мутную эмульсию следующего состава, мас.%: сополимер этиле5 на с винилацетатом 38; привитой полимер 10; жидкий носитель 52.

При этом массовое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,69:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена

с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:1,89.2,09.

Размер частиц 2-10 мкм; вязкость 4600 мм2/с при 20°С и 4700 мм2/с при 40°С; точка застывания -32°С.

П р и м е р 4. Получение привитого сополимера.

В четырехгорлой колбе емкостью 4 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и внутренним термометром, 200 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 20000) растворяют при 100°Св 1000 г изодеканола. К этому раствору прибавляют 99,9 г изодецил- метакрилата, 33,4 г 2-оксиэтилметакрилата и 4,18 г трет-бутилпероктоата. В атмосфере двуокиси углерода при 90°С прибавляют в течение 3,5 ч смесь 500 г изодецилметакри- лата, 166,7 г 2-оксиэтилметакрилата и 6,7 г трет-бутилпероктоата. Через 2 ч по оконча- нии добавления дополнительно прибавляют 1 ,6 г трет-бутилпероктоата, Общее время полимеризации составляет 20 ч. Получают мутный, вязкий раствор, содержащий 50 мас.% привитого сополимера. При этом массовое соотношение смеси сложных эфи- ров метакриловой кислоты и сополимера этилена с винилацетатом составляет 1:1,5.

Получение присадки.

162,9 г раствора полученного привитого сополимера,308,7 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м, 20000), 74,5 г изодеканола и 103,9 г диэтиленгликоля подают в сосуд Витта емкостью 1 л, снабженный мешалкой, и разме- шивают в течение 16 ч при 70°С и 200 об /мин. Получают беловато-мутную, стабильную, вязкую эмульсию следующего состава, мас.%: сополимер этилена и винилацетата 47,5; привитой полимер 12,5; жид- кий носитель 40. При этом массовое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 0,7:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:1,89:1,09.

Размер частиц 2-20 мкм; вязкость 30000 мм2/с при 20°С и 23900 мм2/с при 40°С; точка застывания -30°С.

П р и м е р 5 Получение привитого сополимера.

В четырехгорлой колбе емкостью 4 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником и внутренним термометром, 200 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м, 20000) при 100°С растворяют в 1000 г изодеканола. К этому раствору добавляют 20 г 2-оксиэтилметакрилата, 113,3 г сложных эфиров метакриловой кислоты, образованных смесью

спиртов с 12-18 атомами углерода, и 4 18 г трет-бутилпероктоата, В атмоссЬере двуокиси углерода при 90°С в течение 3,5 ч добавляют смесь 566,7 г сложных эфиров метакриловой кислоты, образованных смесью спиртов с 12-18 атомами углерода, 100 г 2-оксиэтилметакрилата и 6,7 г трет-бутилпероктоата. Через 2 ч по окончании добавления дополнительно прибавляют 1,6 г трет-бутилпероктоата. Общая продолжительность полимеризации 20 ч, Получают мутный, вязкий раствор, содержащий 50 мас.% привитого сополимера.

При этом массовое соотношение смеси сложных эфиров метакриловой кислоты и сополимера этилена с винилацетатом составляет 1:1,5.

Получение присадки.

В сосуд Витта емкостью 1 л подают 130,3 г раствора полученного привитого со- полоимера, 247,0 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас,% винилацетата, мол.м.20000), 17-1,4гизодекалонаи 101,3 г диэтиленгликоля и смесь размешивают в течение 16 ч при 70°С и 200 об /мин При этом получают беловато-мутную, стабильную, вязкую эмульсию следующего состава, мас,%: сополимер этилена с винилацетатом 38; привитой полимер 10; жидкий носитель 52, При этом массовое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,69:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:1,89:2,09,

Размер частиц 4-20 мкм; вязкость при 40°С 3900 мм2/с; точка застывания -23°С.

П р и м е р 6, Получение привитого сополимера.

Описанным в примере 5 образом 200 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м 20000) при 100°С растворяют в 1000 г изодеканола, прибавляют 33,3 г 2-диметиламиноэтилме- такрилата, 100 г изодецилметакрилата и 4,18 г трет-бутилпероктоата и при 90°С в течение 3,5 ч добавляют смесь 500 г изодецилметакрилата, 166,7 г 2-диметиламиноэ- тилметакрилата и 6,7 г трет-бутилпероктоата. Через 2 ч по окончании добавления дополнительно прибавляют г трет-бутилпероктоата. Общее время полимеризации 20 ч, Получают мутный, вязкий раствор, содержащий 50 мас.% привитого сополимера.

При этом массовое соотношение смеси сложных эфиров метакриловой кислоты и сополимера этилена с винилацетатом составляет 1:1,5.

Получение присадки.

В сосуд Витта емкостью 1 л, снабженный мешалкой, подают 130,3 г раствора полученного привитого сополимера, 247,0 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 20000), 171,4гизодеканолаи 101,3гдиэтиленгликоля и смесь размешивают в течение 16 ч при 70°С и 200 об /мин. Таким образом получают коричневато-мутную, стабильную, вязкую эмульсию следующего состава, мас.%: сополимер этилена с винилацетатом 38; привитой полимер 10; жидкий носитель 52. При этом массовое соотношение изодека- нола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,69:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:1,89:2,09.

Размер частиц 2-4 мкм; вязкость при 40°С 2500 мм2/с; точка застывания -46°С.

Пример. Получение полибегенилак- рилата.

В четырехгорлой колбе емкостью 2 л, снабженной мешалкой, внутренним термометром и обратным холодильником, 1020 г бегенилакрилата (акрилат с 18-22 атомами углерода) и 180 г ксилола нагревают до 70°С. После дегазации при помощи сухого льда в атмосфере двуокиси углерода последовательно добавляют 2,04 г додецилмеркапта- на и 4,08 г трет-бутилперпивалата. Температура реакции повышается до 139°С. Через 4 ч после начала реакции дополнительно прибавляют 0,51 г додецилмеркаптана и 2,04 г трет-бутияперпивалата. Общее время полимеризации составляет 16 ч. Путем отгонки растворителя получают полимер в виде коричневатого твердого продукта; д (при 20°С в ксилоле)30 мл/г; мол.м. (светорассеяние) 400000 г/моль; конверсия 99,5%.

Получение присадки.

В сосуд Витта емкостью 2 л, снабженный мешалкой, подают 130,3 г раствора полученного по примеру 4 привитого сополимера, 247 г сополимера этилена с винилаце- татом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 20000), 171,4 г изодеканола и 101,3 г диэтиленгликоля и смесь размешивают при 70°С и 200 об /мин. Затем прибавляют 130,1 г (14,1 мас.% на 100 мас.% общей смеси) на- гретого до 60°С жидкого полибегенилакри- лата и размешивают при 60°С в течение 1 ч. Затем разбавляют добавлением 98 г изодеканола и 42,7 г диэтиленгликоля. Интенсивно перемешивая, охлаждают до комнатной температуры. Получают мутную коричневатую эмульсию следующего состава, мас.%: сополимер этилена с винилацетатом 26,8; привитой полимер 7; полибегенилакрилат 14,1; жидкий носитель 52,1. При этом массо-

вое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,69:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:1,89:3,17.

Размер частиц 4-25 мкм; вязкость 3000 мм2/с при 20°С и 3900 мм2/с при 40°С; точка застывания -40°С.

Примерв. Повторяют пример 2, но в сосуд Витта, снабженный мешалкой, подают 108,3 г раствора полученного по примеру 2 привитого сотюлимера, 247,0 г сополимера этилена с винилацетатом (33 мае. % винилацетата, мол.м. 13000), 159,5 г изодеканола и 135,2 г диэтиленгликоля и затем смесь размешивают в течение 16ч при 60°С и 200 об /мин. Образуется беловато-мутная стабильная эмульсия следующего состава, мас.%: сополимер этилена с винилацетатом 38; привитой полимер в качестве твердого вещества 10, жидкий носитель 52. При этом массовое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,18:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:2,28:2,72.

Размер частиц 2-10 мкм; вязкость при 40°С 7200 мм2/с; точка застывания -44°С.

П р и м е р 9. Повторяют пример 2, но в сосуд Витта, снабженный мешалкой, подают 8,33 г раствора полученного по примеру 2 привитого сополимера, 10 г сополимера этилена с винилацетатом (33 мас.% винилацетата, мол.м. 13000), 55 г (55 мас.% на 100 мас.% общей смеси) полибегенилакри- лата, 17,07 г изодеканола и 9 г диэтиленгликоля и смесь размешивают в течение 16 ч при 70°С и 200 об /мин. Образуется беловато-мутная стабильная эмульсия следующего состава, мас.%: сополимер этилена с винилацетатом 10; привитой сополимер 5; полибегенилакрилат 55; жидкий носитель 30. При этом массовое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,89:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:1,2:3,2.

Размер частиц 2-10 мкм; вязкость при 40°С 7200 мм2/с; точка застывания -44°С.

ПримерЮ. Повторяют пример 2, но в сосуд Витта емкостью 1 л, снабженный мешалкой, подают 228 г раствора полученного по примеру 2 привитого сополимера, 191,6 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 35000), 115,2гдиметилфталата и 115,2 гдибутилфта- лата и при 80°С в атмосфере двуокиси углерода смесь размешивают при 200 об /мин в течение 16 ч. Получают беловато-мутную стабильную эмульсию следующего состава, мас.%: сополимер этилена и винилацета- та 29,5; привитой полимер 10,5; жидкий носитель 60. При этом массовое соотношение указанных диэлкилфталатов составляет 1:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя состав- ляет 1:0,84:1,01.

Размер частиц 4-25 мкм; вязкость 9400 мм2/с при 50°С и 10600 мм2/с при 20°С;точка застывания 22°С.

П р и м е р 11. Повторяют пример 2, но в сосуд Витта емкостью 1 л, снабженный мешалкой, подают 228 г раствора привитого сополимера, 191,6 г сополимера этилена с винилацетатом (28 мас.% винилацетата, мол.м. 10000), 193,3 г изодеканола и 101.4 г диэтиленгликоля и при 70°С в атмосфере двуокиси углерода смесь размешивают при 200 об /мин в течение 16 ч. Получают беловато-мутную стабильную эмульсию следующего состава, мас.%: сополимер этилена и вмнилацетат38; привитой полимер 10; жидкий носитель 52. При этом массовое соотношение изодеканола и диэтиленгликоля в смеси составляет 1,9:1, а массовое соотношение раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя составляет 1:0,84:1,29.

Размер частиц 0,2-1 мкм; вязкость 340 мм2/с при 50°С и 6000 мм2/с при 20°С; точка застывания 30°С.

П р и м е р 12. Присадку по примерам 1-11 в количествах, указанных в табл.1, прибавляют к нефти Н V, газойлю и дизельному топливу следующих качеств,

Нефть I: из ФРГ; точка застывания 18°С; содержание н-пэрафинов 15%.

Нефть II: из западной Африки; точка застывания 24°С; содержание н-парафинов 10,6%.

Нефть III: из Северного моря; точка за- стывания 27°С; содержание н-парафина 14.7%.

Нефть IV: из Балтийского моря; точка застывания 12°С; содержание н-парафина 8,9%.

Газойль: продукт скандинавского нефтеперерабатывающего завода; точка застывания 39°С; содержание н-алканов 13,3%; т.кип. 280-360°С.

Дизельное топливо: продукт английско- го нефтеперерабатывающего завода; точка помутнения -4°С (определена по стандарту ФРГ ДИН 51 597); точка - закупорки фильтра в холодном состоянии -4°С (определена согласно ДИН 51 428); содержа ние н-парафинов 16,3%: т.кип. 185-360°С

Точка застывания определяется следу ющим образом.

Метод А. Пробу нефти или газойля нагревают до 60°С. При этой температуре при бавляют концентрационную эмульсию полимера и размешивают. Пробу подают в водяную ванну с температурой 25°С, в которой ей дают охладиться до 36°С. Затем определяют точку застывания согласно ДИН 51 597 путем помещения пробы в ванну с температурой 0°С, однако без повторного нагревания до 60°С.

Метод Б. Повторяют метод А, но нефть нагревают до 80°С.

Метод В. Повторяют метод А, но нефть нагревают до 50°С.

Метод Г. К предварительно нагретому до 60°С дизельному топливу прибавляют эмульсию полимера и размешивают после охлаждения до комнатной температуры, определяют точку закупорки фильтра в холодном состоянии согласно ДИН 51 428.

Результаты опытов сведены в табл.1.

Пример13 (сравнительный). Повторяют пример 12 ,но используют следующие присадки.

Присадка А. Присадкасогласно примеру 1, но без привитого полимера.

Присадка Б. Присадка согласно примеру 8, но без привитого полимера.

Присадка В. Присадка согласно известному способу, состоящая из 50 мас.% сополимера 64 мас.% этилена и 36 мас.% винилацетата с мол.м. 2300 и 50 мас.% сополимера 74 мас% этилена и 26 мас.% 2- этоксиэтилметакрилата с мол.м. 2050. Это средство применяется в виде 50%-ного раствора в толуоле.

Присадка Г. Присадка по известному способу, состоящая из 20 мас.% сополимера 60 мас.% этилена и 40 мас.% винилацетата с мол.м. 2500, 25 мас.% п-крезола и 55 мас.% толуола.

Присадка Д. Присадка по известному способу, состоящая из 20 мас.% сополимера 80 мас.% этилена и 20 мас.% этилакрила- та с мол.м . 2000, 25 мас.% п-крезола и 55 мас.% толуола,

Результаты опытов сведены в табл.2.

Формула изобретения

1. Способ получения депрессорной присадки смешением сополимера этилена с винилацетатом с содержанием винилацетата 28-33 мае. % и мол.м. 10000-35000 с жидким носителем, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности присадки при использовании ее для улучшения текучести нефти и углеводородных фракций с

температурой кипения 185-360°С, осуществляют привитую полимеризацию смеси сложных эфиров метакриловой кислоты на сополимере этилена с винилацетатом с содержанием винилацетата 28-33 мас.% и мол.м. 10000-35000 в растворе инертного органического расвторителя в присутствии перекисного инициатора при массовом соотношении смеси сложных эфиров метакриловой кислоты и сополимера этилена с винилацетатом, равном 1:(0,94-2,7), до образования в растворе 30-60 мас.% привитого сополимера с последующим смешением полученного раствора с сополимером этилена с винилацетатом и жидким носителем

0

при массовом соотношении раствора привитого сополимера, сополимера этилена с винилацетатом и жидкого носителя, равном 1:(0,84-2,28):(1,01-3,2), причем в качестве жидкого носителя используют смесь диме- тилфталата с дибутилфталатом при массовом соотношении в смеси 1:1 или смесь изодеканола с диэтиленгликолем при массовом соотношении в смеси (0,7-1,9): 1.

2. Способ по п. 1,отличающийся тем, что смешение осуществляют с дополнительным введением полибегенилакрилата с мол.м. 400000 в количестве от 14,1 до 55,0 мас,% на 100,0 мас.% общей смеси,

Изобретение относится к присадкам для нефтепродуктов, позволяет повысить эффективность присадки при использовании ее для улучшения текучести нефти и углеводородных фракций с т.кип, 185-360°С. В предлагаемом способе получения депрес- сорной присадки смешением сополимера этилена с винилацетатом (СЭВА)с содержанием винилацетата (ВА) 28-33 мас.% и Изобретение относится к присадкам, используемым для улучшения текучести нефтепродуктов. Целью изобретения является повышение эффективности присадки при использовании ее для улучшения текучести нефти и углеводородных фракций с температурой кипения 185-360°С. П р и м е р 1. Получение привитого сополимера. мол.м. (ММ) 10000-35000 с жидким носителем осуществляют привитую полимеризацию смеси сложных эфиров метакриловой кислоты на СЭВА с содержанием В А 28-33 мас.% и ММ 10000-35000 в растворе инертного органического растворителя в присутствии перекисного инициатора при массовом соотношении смеси сложных эфиров метакриловой кислоты и СЭВА (1:0,94)-

Точка закупорки фильтра в холопном состоянии,

Количество добавляемой грисарки (ч./млн) в пересчете нд сояеоиаяийся ней полимер.

Эффективность известных срерств рля улучшении текучих свойств нефти иИуг евояоТаблица 1