1
(21)4778566/04 (22)05.01.90 (46)30.11.91.Бюл. №44
(71)Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности Производственного объединения Тасма
(72)В.К.Крупнов, Л.И.Зырянова и А.М.Ширшов
(53)547.03 (088.8)
(56) Патент ФРГ № 2408814,
кл. G 03 С 1 /30, опублик. 1975. .
ЕР №21108, кл.С 03 С 1 /30, опублик. 1983.
ЕР №162308, кл.С 03 С 1 /30, опублик. 1985.
(54)ДИАЛКИЛКАРБАМОИЛТИООКСИ(2 ИЛИ 3)МЕТИЛПИРИДИНИЙ ХЛОРИДЫ В
КАЧЕСТВЕ ДУБИТЕЛЕЙ ЖЕЛАТИНСО- ДЕРЖАЩИХ СЛОЕВ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯ- НЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности кдиалкил- карбамоилтиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлоридам ф-лы, RiRiN-C(S)-O -СН СН-СН СН R , , CzHs. H-СзН MI R2-CH3 в положении 2 или 3, используемые в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов. Цель - получение соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией хлоран гидридов соответствующих диалкиламинотиокарбоновых кислот с 2- или З-пиколин-М-оксидами в среде хлористого метилена. 2 табл.
И
Изобретение относится к новым химическим соединениям - диалкилкарбамоил- тиоокси(2 или 3)метилпиридиний хлоридам, которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинсодержащих соев галогенсеребряных фотографических материалов.
Цель изобретения - новые производные в ряду карбамоилпиридиний хлоридов, обеспечивающие получение фотоматериала с повышенной прочностью и высокой температурой деформации при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.
П р и м е р 1. К раствору 0,02 моль 2-метилпиридин-М-оксида в 20 мл метилен- хлорида при охлаждении до 0°С прибавляют 0,02 моль хлорангидрида
диметиламидотиокарбоновой кислоты. После прекращения прикапывания смесь перемешивается 1 ч при комнатной температуре. Полученные кристаллы промывают ацетоном и эфиром. Температура плавления 93-94°С, выход 86%.
Найдено, %: С 46,02; 46,32; Н 5,42; 5,72; N 11,94; 12,12; CI 14,92; 15,09.
СдН 1з№СЮ5. Диметилкарбамоилтио-2- пиколиний хлорид (I).
Вычислено, %: С 46,47; Н 5,59; N 12,04; CI 15,24.
ИК- и ЯМР-спектры соответствуют предлагаемой структуре.
Константы и свойства других соединений, полученных аналогичным способом, приведены в табл. 1.
с
Ч) 4 СЛ 00 О
Изучение дубящего действия соединений формулы (I) проводили следующим образом.
В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: сталиби- затор - бис-(1-фенилтетразолил-5)-дисуль- фид, смачиватель СВ-133-дикалиевая.соль продукта поликонденсации 1 моль октагли- церида 2-этилгексинилянтарной кислоты с 2 моль 2-этилгексилянтарного ангидрида, смачиватель СВ-1147 - динатриевая соль диэтилового эфира N-y т-дицилоксипропил- N-( /3-карбокси-/ -сульфопропионил) аспа- рагиновой кислоты, полисахарид - декстран, глицерин и в качестве дубителя - соединения формулы (I), Полученную эмульсию наносят на ТАЦ-основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель СВ-102- - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, - калийазотнокислый, фенил-5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя соединения формулы I. Дубители вводят в количестве 0,3-2,0 г/кг эмульсии и в количестве 0,1-1,8 г/кг композиции защитного слоя.
Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20 ± 2°С и влажности р 50-65% испытывают по показателям So.esp , До, прочность набухшего эмульсионного слоя, температура деформации, набухаемость. Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2, 10 и 30 сут.
i Приведенные ниже примеры иллюстри- | руют использование соединений формулы (I) в качестве дубителей ч/б галогенсеребря- ного фотографического материала.
Пример 2.100 г стандартной галоген- серебряной эмульсии, изготовлен кой по ТУ 6-17-909-77, содержащей 15% желатина, плавят при 40°С, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива, г/кг эмульсии: Стабилизатор Ф-2; 4%-ный водный раствор0,6-0,7
Полиглюкин, 15%-ный водный раствор35,0-47,5
Глицерин, 50%-ный водный раствор0,5-1,5
Смачиватель СВ-133, 4%-ный водный раствор0,28-0,68
Смачиватель СВ-1147, 4%-ный водный раствор0,12-0,72
Смягчитель Ф-1, 20%-ный водный раствор0,5-1,0
Дубитель соединения I (Ri - СНз, R2 - 2-СНз), 5%-ный водный
раствор0,3
После термостатирования и выстаива- ния 3-5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку, Одновременно поверх застуденейного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава, г/кг композиции защитного слоя:
Желатин20-40
Глицерин, 50%-ный водный раствор5,0-10,0
Фенол, 50%-ный водный
раствор- 2,5-7,5
Калий азотнокислый, 20%-ный
водный раствор4,0-10,0
5 Фенил-5-меркаптотетразол,
0,01 %-ный спиртовый
раствор 0,05-0,15
Триэтаноламин, 99%-ный
водный раствор5,0-15,0
0 Смачиватель СВ-102, 4%-ный
водный раствор0,6-1,2
Дубитель соединения (R - СНз,
R2-2-СНз)0.1
Фотоматериал после сушки и выдержи5 вания в течение 24 ч при 20 +2°С и р
50-65% испытывают по показателям
So, (ОСТ 6-17-54-80), До (ОСТ 6-17-5480), прочность набухшего эмульсионного
слоя (ГОСТ 25895-83), температура дефор0 мации (ГОСТ 25-635-83), набухаемость (ОСТ
6-17-401-75).
Результаты испытаний приведены в табл. 2. Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2, 10 и 30 сут. 5 Примеры 3-13. Осуществляют аналогично примеру 2, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубители формулы (I) (Ri - СНз, C2Hs, H- 0 СзН, R2 - 2-СНз или 3-СНз) берут для введения в эмульсионный слой (5%-ный водный раствор) и в композицию защитного слоя (5%-ный водный раствор), в количествах, указанных в табл. 2. Вся последователь- 5 нрсть операций как в примере 2..
Пример14 (сравнительный по ТУ 6-17-909-77). Эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, что и в примере 2. Однако в 0 качестве дубителя берут гексагидротриак- рилоилотриазин-1,3,5, соединение VH (2,5%-ный водно-спиртовый раствор) - 0,325, а для введения в защитный слой (2,5%-ный водно-спиртовый раствор)- 1,11. 5 Вся последовательность операций как в примере 2,
П р и м е р 15 (по прототипу). Эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, что и в . примере 2, Однако в качестве дубителя используют морфолинкарбамоилокси-3-пико- линийхлорид, соединение VIII (5%-ный водный раствор) - 0,3, а для введения в защитный слой (5%-ный водный раствор) - 0,2. Вся последовательность операций как в примере 2.
Анализ приведенных в табл. 2 данных позволяет сделать вывод о том, что использование в качестве дубителей эмульсионных и вспомогательных (защитных) слоев в ч/б фотоматериала соединений формулы (I) приводит к тому, что образцы фотоматериала обладают высокими физико-механическими свойствами. , Температура деформации, прочность, набухших слоев и набухаемость превосходит аналогичные показатели для прототипа. При этом не наблюдается ухудшение фотографических свойств в процессе месячного архивного хранения.
Введение соединений формулы (),в ко- личестве ниже оптимальных не дает улучшеKI VRi
- j-o- Jдд|
ния физико-механических показателей, а введение в количествах, превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических свойств (рост вуали, падение градиента),
Формула изобретения Диалкилкарбамоилтиоокси(2 или 3)ме- тилпиридиний хлориды общей формулы
R2
гдеР1-СНз, С2Н5, Н-СзН7;
R2 - СНз в положении 2 или 3. в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов.
Т л и ц а I
Т а б М И ц
