Производные 1-(морфолинокарбонил)-или 1-(морфолинокарбонилокси)-пиридиний хлорида в качестве дубителей для желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов Советский патент 1991 года по МПК C07D413/06 C07D413/12 G03C1/30 C07D413/06 C07D213/02 C07D295/18 C07D413/12 C07D213/89 C07D295/18 

Целью изобретения является получение новых соединений на основе 2-метил-5-винилпиридина, 4-винил- пиридина или их N-окисей, обеспечивающих получение фотоматериала с повышенной прочностью и высокой температурной деформацией при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

Пример 1. Получение 1-(мор фолинокарбонил)-2-метил-5-винилпи- , ридиний хлорида.

К раствору 0,02 моль 2-метил-5- -винилпиридина в 20 мл метиленхло- рида при охлаждении до 0°С прибавляют 0,02 моль хлорангидрида морфо- лин-М-карбоновой кислоты. После прекрщения прикапывания смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре. Полученные кристаллы промывают ацетоном и эфиром, высушивают над Температура плавления целевого продукта 110-112°С, выход 84%.

Найдено, %: С 57,97, 58,02; Н 6,12, 6,26; N 10,17, 10,27; С1 12,96, 13,07.

C,,H,7NeCl04

Вычислено, %: С 58,12; Н 6,37; N 10,42; С1 13,19.

Пример 2. Получение 1-(мор- фолинокарбонил)-4-винилпиридиний хлорида.

10

15

6575054

П р и м е р 4. Получение 1-(морфолино- карбонилокси)-4-винилпиридиний хлорида.

,Осуществляют аналогично примеру 1

используя N-окись 4-винилпиридина вместо 2-метил-5-винилпиридина. Получают кристаллический продукт с т. шт. 141-142°С, выход 87%.

Найдено, %: С 53,75, 53,98; Н 4,62, 4,80; N 10,29, 10,40; С1 13,01, 13,14.

CttH,5N4ClO

Вычислено, %: С 54,01, Н 4,86; N 10,42; С1 13,19.

Структура всех полученных соединений подтверждена ИК- и ЯМР- спектрами.

Изучение дубящего действия предлагаемых соединений проводят следующим образом.

В расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: стабилиз атор Јбис(1-фенилтетразолил- 25 -5)дисульфид, смачиватель СВ-133 Јдикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моля октаглицерида 2-этил- гексинил янтарной кислоты с 2 молями 2-этилгексилянтарного ангидрида, смачиватель CI-1147 динатриевая соль диэтилового эфира N-У-децилокси- пропил-Н-(|3-карбокси-А-сульфопропио- нил) ас пар аги новой кислоты, полисахарид, дек стран, глицерин, в качестве

20

30

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частноеИзобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к производным 1-(морфолинокарбонил)- или 1-(морфолинокарбонилокси)-пиридиний- хлорида формулы О R. Ш II У ти к производным 1-(морфолинокарбо- нил)- или 1-(морфолинокарбонилокси)- пиридиний хлориду ф-лы о R. / ° II© (. 0(/-С-(0);ГЦ -РГС1С У- Rl где или 1 иК| -метил, винил или R( и R jкаждый - Н и RЈ - винил, которые могут быть использованы в качестве дубителей для жела- тннсодержащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов. Цель изобретения - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией хлорангидрида морфолинкарбоновой кислоты с 2-ме- тил-5-винил-пиридином, 4-винил- пиридином или их N-окисями в среде хлористого метилена. 1 табл. где п;0 или 1; метил; водород; винил или R| и RJ, каждый - водород; винил, Ri - R2R3S (Л о ел vj СЛ О СЛ обладага им дубящими желатин свойствами, которые могут быть использованы в качестве дубителей для желатин- содержацих слоев галогенсеребряных фотографических материалов.

Осуществляют аналогично примеру 1 35 ДУбителя соединение предлагаемой

используя 4-винилпиридин вместо 2-метил-5-винилпиридина.

Получают кристаллический продукт с т. пл. 127-128°С, выход 87%.

Найдено, %: С 56,17, 56,32; С 6,23, 6,32; N 10,87, 10,94; С1 13,70, 13,84.

C,zH ,5NtCl04

Вычислено, %: С 56,36; Н 6,36; N 10,95; С1 13,86.

Пример 3. Получение 1-(мор- фолинокарбонилокси)-2-метил-5-ви- нилпиридиний хлорида.

Осуществляют аналогично примеру 1, используя вместо 2-метил-5-винилпи- ридина его N-окись. Получают кристаллический продукт с т. пл. 132- 133°С. Выход 92%.

Найдено, %: С 54,89, 55,02; Н 5,50, 5,62; N 9,70, 9,85; 0112,70, 12,82.

,

Вычислено, %: С 55,03; Н 5,69; N 9,90; С1 12,84.

40

формулы.

Полученную эмульсию наносят на ТАЦ-основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включа щий желатин, смачиватель СВ-102 натриевая соль ди-2-этилгексилово эфира сульфоянтарной кислоты, фен глицерин, азотнокислый калий, фени 45 -5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя - соединение предлагаемой формулы. Дубители вво дят в количестве 0,2-1,8 г/кг эмул сии и в количестве 0,1-1,5 г/кг композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выде ки в течение 24 ч при и вла ности Cf - 50-65% испытывают по показателям S0)geM, De, прочность на бухшего эмульсионного слоя (г), те пература деформации (°С), набухае- мость (г/см). Испытания проводят процессе архивного хранения через 2, 10 и 30 сут.

50

5 ДУбителя соединение предлагаемой

0

формулы.

Полученную эмульсию наносят на ТАЦ-основу, поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель СВ-102 натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол, глицерин, азотнокислый калий, фенил- 5 -5-меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя - соединение предлагаемой формулы. Дубители вводят в количестве 0,2-1,8 г/кг эмульсии и в количестве 0,1-1,5 г/кг композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдержки в течение 24 ч при и влажности Cf - 50-65% испытывают по показателям S0)geM, De, прочность набухшего эмульсионного слоя (г), температура деформации (°С), набухае- мость (г/см). Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2, 10 и 30 сут.

0

Пример 5. 100 г стандартно галогенсеребряной эмульсии, содержащей 15% желатина, плавят при 40°С, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании вводят добавки полива, г/кг эмульсии:

Стабилизатор Ф-2

(4%-ный водный раствор)0,6-0,)

Полиглкжин (15%-ный

водный раствор) 35,0-47,5

Глицерин (50%-ный

водный раствор) 0,5-1,5

Смачиватель СВ-133

(4%-ный водный

раствор)0,28-0,68

Смачиватель СВ-1147

(4%-ный водный

раствор)0,12-0,72

Смачиватель Ф-1

(20%-ный водный

раствор)0,5-1,0

Дубитель - соединение формулы (I (п О, R - метил; R водород и Кз винил, полученное по примеру О ,

5%-ныи водный

раствор0,2

После термостатирования и выстаивания 3 - 5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку. Одновременно поверх застудененного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава, г/кг композиции защитного слоя:

Желатин20-40

Глицерин (50%-ный

водный раствор) 5,0-10,0

Фенол (50%-ный

водный раствор) 2,5-7,5

Азотнокислый калий

(20%-ный водный

раствор)4,0-10,0

Фенил-5-меркаптотетразол (0,01%-ный

спиртовый раствор) 0,05-0,15

Триэтаноламин

(99%-ный водный раствор)5,0-15,0

Смачиватель СВ-102

(4%-ный водный

раствор)0,6-1,2

Дубитель формулы (I)

(Rj - СН RZ. H,

R 3 - ) . О,1

Фотоматериал после сушки и выдер- живания в течение 24 ч при 20+2°С и влажности СР 50-65% испытывают по показателям SgggP- D,.,, прочность

набухшего эмульсионного слоя (г), температура деформации (°С), набуха- емость (г/см).

Результаты испытаний приьедены в таблице.

Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2,10 и 30 сут.

Примеры 6-16. Аналогично Q примеру 5. Используемые в каждом примере дубители и их количества приведены в таблице.

Пример 17 (сравнительный). Аналогично примеру 5, в качестве дуби- 5 теля берутгексагндротриакрилоилотри- азин-1,3,5 (Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5%-ныи водно-спиртовый раствор) 0,325, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 0 2,5%-ный водно-спнртовый раствор)

0,11.

Пример 18 (по известному способу). Аналогично примеру 5. В качестве дубителя берут 1-(мор- 5 фолинокарбонилокси)-3-гшколиний хлорид (г/кг эмульсии, 5%-ный водный раствор) 0,3, а для введения в за1цитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 5%-ный водный раст- 0 вор) 0,2.

Анализ приведенных в таблице данных позволяет сделать вывод о том, что при использовании в качестве дубителей эмульсионных и защитных , слоев черно-белого фотоматериала соединений формулы (I) образцы фотоматериала обладают высокими физико-механическими свойствами. Температура деформации, прочность нао бухших слоев и набухаемость превосходят аналогичные показатели для известных дубителей. При этом не наблюдается ухудшение фотографических свойств в процессе месячного 5 архивного хранения.

Введение соединений формулы (I) в количестве менее оптимальных не дает улучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, 0 превышающих оптимальные, приводит к заметному ухудшению фотографических показателей (рост вуали, падение светочувствительности).

5 Формула изобретения

Производные 1-(морфолинокарбо- нил)-или 1-(морфолинокарбонилокси)- пиридиний хлорида формулы

О

oQN-c otkj-Rrcf

10

где п 0 или 1; К - метил; К2 - водород;

RJ - ВИНИЛ,

или R, и R3 каждый - водород;

Кг - винил,,

в качестве дубителей дляжелатинсодер- жащих слоев галогенсеребряных фотографических материалов.

Гексагидротриакрилоило-симм-триазин. 1-(Морфолинокар6онилокси)-3-пиколиний хлорид.

1657505

10 Продолжение таблицы