Бензилоксикарбоксипиридиний(или @ -пиколиний)хлориды в качестве дубителей желатиносодержащих галогенсеребряных фотографических материалов Советский патент 1991 года по МПК C07D213/89 G03C1/30 

Изобретение относится к новым производным пиридина, конкретно к бензилоксикарбоксипиридиний (или 04 - пиколиний)хлоридам общей формулы

+/

Q-CH2ocoN p

О0 D

где R - Н или СН3

в качестве дубителей желатиносодер- жащих галогенсеребряных фотографических материалов.

Цель изобретения - повышение прочности и температуры деформации жела- тиносодержащих галогенсеребряных фотографических материалов.

Пример 1. К раствору . 0,02 моль бензилхлорформиата в

20 мл метиленхлорида добавляют 0,02 моль Ы-окиси пиридина в 20 мл метиленхлорида. Прикапывание сопровождается разогреванием. На следующий, день выпадают белые кристаллы, которБ е промывают ацетоном и эфиром, высушивают над . Т.пл. 113 - 114°С, выход 87%.

Найдено,%: С 53,16; 53,46; Н 4,24; 4,43; N 4,93; 5,13.

С,ЭН 2С1Ш3. Бензилоксикарбокси- пиридинийхлорид, ,

Ф Јь

Вычислено,%: С 58,93; Н 4,52; N 5,26.

П р и м е р 2. Отличается от примера 1 тем, что вместо Ы-окиси пиридина применяют N-окись об -пиколиа. Получают кристаллический проукт с т.пл. 106-107°С, выход 81%.

Найдено,%: С 59,87; 60,09; Н 4,83; 4,96; Н 4,78; 4,92,5

C H ClHOj. Бензилоксикарбокси- 2-пиколинийхлорид, R - СН5,

Вычислено,%: С 60,12; Н 5,04; 5,01.

Изучение дубящего действия соеди- щ ений общей формулы проводят по слеующей методике.

3 расплавленную фотографическую эмульсию вводят добавки полива: стабилизатор ф-2 - бис(1-фенилтетразо- $ лил-5)-дисульфид, смачиватель СВ-133 - дикалиевая соль продукта поликонденсации 1 моль октаглицерида 2-этилгек- синйл-янтарной кислоты с 2 моль 2- этилгексилянтарного ангидрида,смачи- 20 ватель СВ-1147-динатриевая соль диэти- лового эфира Н-у-децил-оксипропил-М- (й-карбокси-й-сульфопропионил)аспа- рагиновой кислоты, полисахарид - декстран, глицерин и в качестве дуби- 25 теля - соединение общей формулы.Полученную эмульсию наносят на триацетатную основу,поверх эмульсионного слоя наносят защитный слой, включающий желатин, смачиватель СВ-102 - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, фенол,глицерин, калий азотнокислый, фенил-5- меркаптотетразол, триэтаноламин и в качестве дубителя соединение общей формулы. Дубитель вводят в количестве 0,3-1,2 г/кг эмульси и композиции защитного слоя.

Фотоматериал после сушки и выдержки в течение 24 ч при 20+2°С и влажности tf 50-65% испытывают по показателям S Q as p-4 ,D0, прочность набухшего эмульсионного слоя (г), температура деформации (°С), набухаемость

(г/см3).

Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2,5 и 30 сут.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют использование бензоксикарбок- сипиридиний (или Об-пиколиний)хлори- дов в качестве дубителей черно-белого галогенсеребряного фотографического материала.

ПримерЗ, 100 г стандартной галогенсеребряной эмульсии, содержащей 15% желатина, плавят при 40 С,го- ,товят к, поливу на подложку, для чего jB нее при перемешивании вводят добавки полива эмульсии,г/кг:

30

35

40

45

50

0 5

0

5

0

5

0

Стабилизатор

Ф-2,4%-водный раствор 0,6-0,7

Полиглюкин,

15%-водный раствор 35,0-47,5

Глицерин, 50%-водный

раствор0,5-1,5

Смачиватель СВ-133,

4%-водный раствор 0,28-0,68

Смачиватель СВ-1147,

4%-водный раствор 0,12-0,72

Смягчитель Ф-1,

20%-водный раствор 0,5-1,0

Дубитель формулы

при, R - К 5%-водный

раствор0,3

После термостатирования и выстаивания от 3 до 5 ч эмульсию поливают на триацетатную подложку. Одновременно поверх застудененного эмульсионного слоя наносят защитный слой состава, (композиция защитного слоя), г/кг:

Желатин20-40

Глицерин,

50%-водный раствор 5,0-10,0

Фенол,50%-водный

раствор2,5-7,5

Калий азотнокислый, 20%-водный

раствор4,0-10,0

Фенил-5-меркаптотетразол, 0,01%

спиртовый раствор 0,05-0,15

Триэтаноламин,

99%-водный раствор0,6-1,2

Дубитель формулы la, R - Н,

5%-водный раствор 0,3

Фотоматериал после сушки и выдерживания в течение 24 ч при 20i2°C и влажности If- 50-65% испытывают по показателям , Ш0 ,прочность набухшего слоя, температура деформации, набухаемость.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Испытания проводят в процессе архивного хранения через 2; 5 и 30 сут.

П р и м е р 4. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R - Н) для введения в эмульсионный слой (г/кг эмульсии, 5%-водный раствор) и для введения в защитный

51

слой (г/кг композиции защитного слоя 5%-водный раствор) берут в количестве 0,75.

П р и м е р 5. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R - Н) для введения в эмульсионный и защитный слои берут в количестве 1,2 (размерность в примере 4).

П р и м е р 6. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R - CHj) для введения в эмульсионный и защитный слой берут в количестве 0,3 (размерность в примере 4).

Пример. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R - СНд) для введения в эмульсионный и защитный слой берут в количестве 0,75 (размерность в примере 4).

П р и м е р 8. Так же, как и в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубитель общей формулы (R - СНЭ) для введения в эмульсионный и защитный слой берут в количестве 1,2 (размерность в примере 4).

П р и м е р 9 (сравнительный ). Так же, как в примере 3, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут гексагидро-1,3,5- триакрилоилотриазин-1,3,5-(Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5% водно-спиртовый раствор) 0,325, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 2,5% водно-спиртовый раствор) 0,3. Вся последовательност операций, как в примере 3.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Пример 10 (известный).

Так же, как и в примере 3, эмульсию добавки полива и компоненты за- щитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут вещество общей формулы

Гч +,,-1

ROaCN %

I . ---- Jh

5 0

5

0

5

0

5

0

где R - 2,6-ди(трет-бутил)бензол;

Z-пиридин; ,

п 1

(г/кг эмульсии, 5%-водный растяор) 1,2, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, .5% водный раствор) 1,2. Вся последовательность операций, как в примере 3.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Анализ приведенных в таблице данных позволяет сделать вывод о том, что при использовании в качестве дубителей желатинсодержащих слоев ч/б фотоматериала предлагаемых соединений общей формулы фотопленки обладают высокими физико-механическими свойствами.Температура деформации набухшего слоя возрастает в 1,2-1,5 раза по сравнению с фотоматериалом, задубленным по сравнительному примеру. Фотографические показатели при этом не снижаются, что заметно у образцов, задубленных продуктов по известному способу.

Введение предлагаемых соединений формулы в количествах нижне оптимального не дает значительного улучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптимальные, приводит к снижению фотопоказателей (рост вуали, падение светочувствительности) .

Таким образом, предложенное соединение общей формулы обеспечивает получение фотографического материала с повышенной прочностью и высокой температурой деформации при сохранении фотографических свойств в процессе хранения.

Формула изобретения Бензилоксикарбоксипиридиний (или оЈ-пиколиний)хлориды общей формулы

-ъ

OCH2OCONO i Ч гГГ

0C1 R

где R - Н или СНЭ,

в качестве дубителей желатиносодержа щих галогенсеребряных фотографических материалов.

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к бензилоксикарбоксипиридиний (или 0/,-пиколиний)хлоридам,которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинесодержащих галогенсереб- ряных фотографических материалов. Цель - выявление соединений, обладающих полезными свойствами. Получение ведут реакцией бензилхлорформиата с N-окисями пиридина или пиколина в ; среде метиленхлорида. Выход 37%,т.пл. 113-114 0, брутто-ф-ла C4«,H,,ZC1N03. Испытания показывают, что температура деформации набухшего слоя возрастает в 1,2-1,5 раза по сравнению с фотоматериалом, задубленным известным дубителем. 1 табл. О SS