Морфолинкарбамоил/окси/-пиколинийгексахлорид сурьмы или морфолинкарбамоил/окси/-пиколинийтрихлорстаннаты в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов Советский патент 1993 года по МПК G03C1/30 C07D413/12 C07D413/12 C07D213/89 C07D295/20 

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к морфо- линкарбамоил(окси)-пиколиний-гексахлори- дам сурьмы или трихлорстаннатам формулы

R

oO c-tov-UQ-z, о

где , SnCb, (1)

R - СНз

которые могут быть использованы в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов при одновременном улучшении фотографических показателей (уменьшение вуали),

Цель изобретения - изыскание новых химических соединений, обеспечивающих быстрое и эффективное дубление при одновременном уменьшении или сохранении на первоначальном уровне плотности вуали.

Поставленная цель достигается тем, что в эмульсионные и (или) защитные желатин- содержащие слои галогенсеребряного фотоматериала в качестве дубителя берут морфолинкарбамоил(окси)-пиколиний-гек- сахлорид сурьмы или морфолинкарбамо- ил()-пиколиний-трихлорстаннат формулы I.

Соединения формулы (I) получают известным способом путем взаимодействия хло- рангидридов морфолинкарбоновой кислоты с пиридином, пиколином или их М-окисями с последующим замещением атома хлора на шестихлористую сурьму или треххлористсе олово по уравнению

00

о ел со

,-. пФотоматериал после сушки выдержи(Y / + (СЛ-К1/Г вают в течение 24 ч при 20+ 2°С и влажности

п у 50-65%, испытывают на показатели S0,85,

, До, прочность набухшего эмульсионного ; . .5 слоя, температура деформации (°С).

-v + / л Испытания на фотосвойства проводят в

0 /N-C-(0)-N,/)процессе архивного хранения через 2, 30 и

ЭОсут.

Приведенные ниже примеры иллюстри- 10 руют использование соединений формулы I в качестве дубителей ч/б галогенсеребряно- SbCk /- + фотоматериала.

SnCl (0)-NlЈ j ZПример 2. 100 г стандартной галогенсе2 Д -ребряной эмульсии, изготовленной по ТУ

и15 6-17-909-77, содержащей 15% желатины

плавят при 40°С, готовят к поливу на подложку, для чего в нее при перемешивании где Z SbCle, SnCb, R-СНз,вводят добавки полива (г/кг эмульсии):

Пример 1. К 25, 8 г (0,1 моль морфолин-Стабилизатор

карбамоил-окси-2-пиколиний-хлорида в 5020 Ф-2,4%-ный водный р-р 0,6-0,7

мл метиленхлорида при 0°С добавляют поПолиглюкин, 15%-ный

каплям раствор 29,9 г (0,1 моль) пятихлори-водный р-р 35,0-47,0

стой сурьмы в 50 мл метиленхлорида. ПослеГлицерин, 50%-ный

завершения прикалывания раствор переме-водный р-р . 0,5-1,5

шивают при комнатной температуре до начала25 Смачиватель

выпадения осадка морфолинкарбамоил-ок-. СВ-133, 4%-ный

си-2-пиколиний-гесахлорида сурьмы. Вы-водный р-р 0,28-0,68

ход55г( -99%). Т.пл.102-103°С.Смачиватель

Остальные продукты получены знало-СВ-1147, 4%-ный

гично, с тем отличием, что используют соот-30 водный р-р 0,12-0,72

ветствующие хлориды и в указанных случаяхДубитель формулы I,

двухлористое олово. Выхода продуктов близ-морфолин-карбамоилкие к количественным. .-окси-2-пйколинийИзучение дубящего действия соединения-гексахлорид сурьмы,

формулы I. проводили по следующей общей35 5%-ный ацетоновый р-р 0,5.

методике. В расплавленную фотографическуюПосле термостатирования и выстаиваэмульсию вводят добавки полива: стабилиза-ния от 3 до 5 ч эмульсию поливают на ТАЦтор Ф-2 бис-(1-фенил-тетразолил-5)-дисуль-основу. Одновременно, поверх застуденного

фид, смачиватель - СВ-133 -дикалиевая сольэмульсионного слоя, наносят защитный слой

продукта поликонденсации 1 мольоктаглице-40 состава, (г/кг композиции защитного слоя):

рида2-этилгексинилянтарнойкислотыс2мольЖелатина 20-40

2-этилгексилянтарного ангидрида, смачива-Глицерин, 50%-ный

тель СВ-1147 динатриевая соль диэтиловоговодный р-р 5,0-10,0

эфира М-у-децил-оксипропил-М-( /J-карбок-Фенол, 50%-ный

си-/8 -сульфопр опионил) аспарагиновой водный р-р 2,5-7,5

кислоты, полисахарид-декстран, глицерин, аКалий азотнокислый,

в качестве дубителя соединения формулы I,20%-ный водный р-р 4,0-10,0

Полученную эмульсию наносят на ТАЦ-Фенил-5-меркаптооснову, поверх эмульсионного слоя нано-тетразол, 0,01%-ный

сят защитный слой, включающий желатин,50 спиртовый р-р 0,05-0,15

смачиватель СВ-102 - натриевую соль ди-Триэтаноламин,

2-этилгексилового эфира сульфоянтарной99%-ный водный р-р 5,0-15,0

кислоты, фенол,глицерин, калий азотнокис-Смачиватель СВ-102,

лый,фенил-5-меркаптотетразол,триэтанола-40%-ный водный р-р 0,6-1,2

мин, а в качестве дубителя - соединение 5 Дубитель формулы I,

формулы I. . .морфолинкарбамоилДубители вводят в качестве 0.5-2.0 г/кг-окси-2-пиколинийэмульсии и в количестве 0,4-2.8 г/кг компо-гексахлорид сурьмы,

зиции защитного слоя..5%-ный ацетоновый р-р 04

Фотоматериал после сушки и выдерживания 24 ч испытывают по указанным выше показателям. Результаты приведены в таблице.

П р и м е р ы 3-13. Так же, как и в примере 2, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что дубители формулы I берут для введения в эмульсионный слой (г/кг эмульсии , 5%-ный ацетоновый р-р) и в композиции защитного слоя (г/кг композиции, 5%-ный ацетоновый р-р) в количествах, указанных в таблице.

Вся последовательность операции как в примере 2. Результаты приведены в таблице.

П р и м е р 14. Сравнительный по ТУ 6-17-909-77. Также, как в примере 2, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях, отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут гексагидротриакрилоилотриа- зин-1,3,5 (Ду-801) (г/кг эмульсии, 2,5%-ный водно-спиртовой раствор) 0,325, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 2,5%-ный водно-спирто- вый р-р) 0,11. Вся последовательность операции как в примере 2.

Результаты опытов приведены в табл.1.

Пример15. (по прототипу ). Так же, как в примере 2, эмульсию, добавки полива и компоненты защитного слоя берут в тех же соотношениях. Отличие состоит в том, что в качестве дубителя берут морфолинкарбамо- ил-окси-2-пиколиний-хлорид (г/кг эмульсии, 5%-ный водный р-р) 0,8, а для введения в защитный слой (г/кг композиции защитного слоя, 5%-ный водный .р-р) 0,-6. Результаты приведены в табл.1.

Результаты испытаний физико-механических свойств и элементного анализа соединений формулы I представлены в табл.2. Анализ приведенных в таблице сведений позволяет сделать вывод отом, что использование в качестве дубителей эмульсионных и защитных слоев морфолинокарбамоил (окси)- 2-пиколиний-гексахлоридов сурьмы или трихлорстаннатов формулы I позволяет получить образцы фотоматериала, обладающего несколько лучшими физико-механическими характеристиками и стабильной сохраняемостью в процессе архивного хранения (отсутствие роста плотности вуали у опытных образцов

и двукратное увеличение у контрольных).

Введение соединений формулы I в количестве ниже оптимальных не дает улучшения физико-механических свойств, а введение в количествах, превышающих оптимальные.

приводит к заметному ухудшению фотографических показателей (падение светочувствительности).

Фор мула изобретения

Морфолинкарбамоил(окси)-пиколиний гексахлорид сурьмы или морфолинкарба- моил(окси)-пиколиний-трихлорстаннаты общей формулы:

4-R

OQN-C-(0), О

где R-ChbZ-SbCle, SnCla,

в качестве дубителей желатинсодержа- щих слоев галогенсеребряных фотоматериалов.

Результаты испытаний фотографического материала, задубленного соединениями формулы 1.

Результаты испытаний физико-механических свойств и элементного анализа соединений формулы 1.

Использование: в фотографической промышленности в качестве дубителей желатинсодержащих слоев галогенсеребряных фотоматериалов. Сущность: продукт - мор- фолинкарбамоил(окси)-пиколиний-гексахл- орид сурьмы или морфолинкарбамоил (ок- си) пиколиний-трихлорстаннаты формулы p(CH2CH2)2-N-C(0)-Q-lsi-CHCHCH( Z , где Z SbCl6. 5пз R-СНз Реагент 1: морфолин-карбамоил-окси-2-пи- колинийхлорид. Реагент 2: пятихлористое олово или треххлористое олово. Условия реакции: растворитель - метиленхлорид, температура в начале процесса 0°С после добавления реагента 2 температуру поднимают до комнатной. В ведение указанных соединений улучшают физико-механические свойства образцов фотоматериалов, 2 табл. (Л