Радиационно-отверждаемая композиция Советский патент 1992 года по МПК C08L63/02 C08K5/15 

Изобретение относится к композициям на основе эпоксиакриловых олигомеров, от- верждающихся под действием ионизирующего излучения, и может быть использовано для получения пропиточных и заливочных компаундов, герметиков и связующих для пластиков.

Цель изобретения - повышение термостойкости и диэлектрических свойств композиций.

Акрилированный диглицидиловый эфир резорцина представляет собой продукт эте- рификации эпоксирезорциноеой смолы (ТУ 6-05-241-194-79) и акриловой кислоты.

Получение акрилированного диглици- дилового эфира резорцина.

П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, загружают 256,7 г(1 моль) эпоксидной резорциновой смолы. Температуру в колбе доводят до 90°С, вводят ингибитор (гидрохинон), в количестве 0,05% и катализатор (трис-диметиламинометилфенол) марки УП-бОб.в количестве 0,15% от массы реагирующих компонентов. Затем медленно вводят в течение 1 ч 120,6 г (1.8 моль) акриловой кислоты. Температура синтеза 90- 100°С. По окончании дозировки кислоты продолжают этерификацию при этой же температуре до достижения кислотного числе 10 мг КОН. Выход продукта 382 г.

XI

О

ел

OJ

ю о

Полученный диглицидиловый эфир резорцина характеризуется следующими показателями:

Эпоксидное число, %1,8

Динамическая вязкость при

25°С, Пак;74

Плотность при 25°С, г/см

1,2430

Показатель преломления tj о25 1,5355 В качестве модифицирующей добавки используют смесь алкилфеноксипропенок- сида, 1,3-диалкиловых эфиров глицерина и алкилфенолов структурных формул

О)-СНг-СН-СНг , -Q/

@кОСН2СН-СН20

Rон

где R - С -алкил.

Получение модифицирующей добавки.

Пример 2. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обогреваемой насадкой с нисходящим холодильником, загружают 330,14 г (1,6 моль) алкилфенолов, 66,46 г(1,6 моль)техни- ческого едкого натра. В качестве алкилфенолов используют технические алкилфенолы, выпускаемые промышленностью, состав их регламентирован техническими условиями ТУ 38.10551. В образовавшуюся суспензию в течение 1,5- 2. ч прикалывают 377.67 г (4 моль) технического эпихлоргидрина. В процессе подачи эпихлоргидрина температура реакционной массы повышается и достигает 85-90°С. Затем массу нагревают на глицериновой бане. При 95°С начинает отгоняться азеотропная смесь вода - эпи- хлоргидрин. По мере отгонки воды температура реакционной массы постепенно повышается и к концу отгонки достигает 125-130°С. Время реакции составляет 1-1,5 ч. После прекращения отгонки воды массу охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают от осадка хлористого натрия, промывая последний на фильтре 100 мл эпихлоргидрина. Из фильтра отгоняют в вакууме с остаточным давлением 100-130 мм рт, ст. избыток эпихлоргидрина. Получают 418,95 г продукта в виде подвижной маслянистой жидкости светлокоричневого цвета с показателем преломления у о 1,5100 и содержанием эпоксидных групп 12%.

Полученный продукт имеет следующий состав, мас.%:

Алкилфеноксипропеноксиды73,35

Алкилфенолы10,88

1,3-Диал кил фенил ьные эфиры глицерина11,63 Примеси 4.14 Выход технического продукта состав5 ляет 99,8%. Модифицирующая добавка хорошо растворяется в большинстве органических растворителей, является малотоксичным веществом, относится к 4 классу опасности, хорошо совмещается с олигоме10 ром.

Получение композиций. Были изготовлены 6 смесей компонентов (табл.1, примеры 3-8), а также известная композиция, композиция, состоящая из 99,5

15 мас.% акрилированного диглицидилового эфира резорцина и 0,5 мас.% фенилгли- цидилового эфира (ТУ 6-05-1847 -76), и композиция, содержащая 99.5 мас.% акрилированного диглицидилового эфира резор20 цина и 0,5 мас.% крезилглицидилового эфира (ТУ 6-05-241-152-77).

Композиции по примерам 3-8 готовят следующим образом. Взвешивают навеску модифицирующей добавки и добавляют ее

25 в навеску эпоксиакрилового олигомера. Смесь тщательно перемешивают в течение 1 ч. Отверждение покрытий осуществляют на воздухе поглощенной дозой излучения 80 кГр на ускорителе электронов РТЭ с

30 энергией 600 кЭв и током 1 мА. Отверждение блочных образцов осуществляют на ускорителе электронов ЭЛУ-5 с энергией 4 МэВ, ток в пучке 100 мкА, поглощенной дозой излучения 50 кГр.

35Значения гель-фракции отвержденных образцов полимеров определяют по методу исчерпывающей экстракции ацетоном в аппарате Сокслета. Тем ратуру начала разложения определяют методом диффе- .

40 ренциально-термического и термогравиметрического анализа на воздухе в динамическом режиме на дериватографе системы Паулик-Паулик-Эрдей типа ОД-102 при скорости нагрева 10 град/мин. Диэлек45 трические показатели полученных полимеров определяют в соответствии с ГОСТ 22372-77, водопоглощение - по ГОСТ 4650-80.

Данные по примерам 3-12 представлены в табл.1 и 2.

50Формула изобретения

Радиационно-отверждаемая композиция, включающая акрилированный диглицидиловый эфир резорцина и модифицирующую добавку, отличающаяся

55 тем, что, с целью повышения термостойкости и улучшения диэлектрических свойств композиции, в качестве эфира она содержит модифицированную акриловой кислотой эпоксирезорциновую смолу, а в качествемодифицирующей добавки смесь состава,

мас.%:

С4-Алкилфеноксипропеноксиды 73,35 Сл- Алкилфенолы10,88 1,3 Диалкиловый эфир глицерина 11,63 Примеси 4,14

при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%:

Акрилированный

диглицидиловый эфир

резорцина99,0 99,5

Модифицирующая добавка0,5-1,0

Таблица 1

Изобретение относится к композициям на основе эпоксиакриловых олигомеров, отверждающихся под действием ионизирующего излучения, и может использоваться для получения пропиточных и заливочных компаундов, герметиков и связующих для пластиков. Целью изобретения является повышение термостойкости и диэлектрических свойств композиций. Изобретение позволяет получать радиационно-отверж- даемые композиции с температурой стеклования 73°С, температурой начала разложения 330°С, удельным объемным сопротивлением 13 -1015 Ом-см (20°С), 11-Ю15 Ом-см (150°С. 300 ч) за счет состава, состоящего из акрилиррванного диглициди- лового эфира резорцина (99,0-99,5 мас.%), и модифицирующей добавки (0,5-1,0 мас.%), представляющей собой смесь ал- килфеноксипропеноксида, 1,3-диалкилово- го эфира глицерина и алкилфенола. 2 табл. w Ј

Составы композиций и их физико-химические свойства

Примечание. АД ЭР - акрилированный диглицидиловый эфир резорцина; ЭФГ - фенилглицидиловый эфир; КГЭ крезилглицидиловый эфир.

Электрофизические свойства композиций

Таблица 2