СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОГЕТЕРОЦЕПНЫХ БЛОКСОПОЛИМЕРОВ Советский патент 1965 года по МПК C08F293/00 

Известно получение карбогетероцепных блоксополимеров путем соединения полимерных блоков, содержащих химически активные концевые группы, бифункциональными низкомолекулярными соединениями.

Предлагаемый способ предусматривает получение карбогетероцепных блоксополимеров путем радикальной полимеризации винильного мономера в присутствии макроинициатора, представляющего собой полиэфир с концевыми надкислотными группами. Это позволяет получгть полимерные материалы, содержащие в основной карбоцепи гетероцепной блок, качественно влияющий на свойства карбоцепного гомополимерного блока, входящего в состав блоксополимера. Получение таких блоксополимеров расщиряет ассортимент полимерных материалов.

Для получения блоксополимеров применяют любые винильные мономеры, полимеризующиеся по радикальному механизму. Макроинициаторы получают из любых полиэфиров, содержащих не менее одной концевой карбоксильной или хлорангидридной группы. Такие полиэфиры обрабатывают водным раствором перекиси водорода и едкого натра в среде инертного растворителя при температуре не выше О-5°С при интенсивном перемещивании реакционной среды. Образовавшийся продукт, перекисное производное полиэфира, осаждают

петролейным эфиром и тщательно отмывают непрореагировавщую перекись водорода. Полимеризацию винильных соединений в присутствии перекисных производных полиэфиров осуществляют обычными способами.

При м ер. В 5%-ный толуольный раствор полиэфира со-окснэнантовой кислоты нри перемешивании прикапывают в течение 45-50 мин свежеперегнанный хлористый ацетил в количестве 10% от веса полиэфира. После введения всего хлористого ацетила, реакционную смесь нагревают до 60-70°С и при этой температуре выдерживают с обратным холодильником в течение 5 час. Затем обратный холодильник заменяют прямым и в токе сухого азота отгоняют непрореагировавший избыток хлористого ацетила , загружают хлористый тионил в количестве 10% от веса исходного иолиэфира и выдерживают реакционную массу

в аналогичных условиях в течение 7 час. Затем в токе сухого азота отгоняют избыток не« прореагировавшего хлористого тионила.

Для получения перекисного производного полиэфгфа иолученный раствор полиэфира с

концевыми хлорангидридными груииами охлаждают до 0°С и ири интенсивном иеремешивании прикапывают к нему в течение 30 лшн раствор, содержащий 10% перекиси водорода, 40% воды и 2,56% едкого натра (ироцентное

тают отвеса исходного полиэфира).. Смесь выдерживают при этой температуре еще 1 час, после чего дают ей нагреться до комнатной температуры и по каплям в течение 3 час выливают в десятикратное (по объему) количество иетролейного эфира. Образующийся осадок отфильтровывают, отмывают последовательно водой, этанолом и диэтиловым эфиром и высущивают в вакууме (2-3 мм рт. ст.) при температуре не выше 20-25°С.

Для получения блоксополимера полиметакриловой кислоты и полиэфира, 5 вес. ч. перекисного производного полиэфира и 25 вес. ч. метакриловой кислоты помещают в ампулу, обезгаживают и полимеризуют в массе при температуре 60-90°С в течение 5 час. Образующийся при этом продукт измельчают и тщательно отмывают водой для удаления гоад ополимера метакриловой кислоты.

Нерастворимый в воде блоксополимер хороро растворяется в горячем этаноле, а на холоду - в смеси спирта с ацетоном в соотнощении 1 : 3,75.

Для очистки блоксополимер переосаждают из спиртоацетонового раствора иетролейным эфиром (10 объемов осадителя на 1 объем растворителя).

Полученный блоксополимер полиметакриловой кислоты и полиэфира представляет собой белый порошок, плавящийся около 200°С. Выход продукта составляет 60-87%. Катионообменная емкость блоксополимера в зависимости от рН раствора изменяется от О до 8- 9 мг экв/г.

Аналогично получают блоксополимеры на основе других винильных соединений.

Предмет изобретения

Способ получения карбогетероцепных блоксополимеров, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полимерных материалов, проводят радикальную полимеризацию винильного мономера в присутствии макроинициатора, представляющего собой полиэфир с концевыми надкислотными группами.