Производные пиперидино-4-пиридинметана в качестве ингибиторов коррозии стали Советский патент 1992 года по МПК C07D213/30 C07D213/38 C07D211/14 

Изобретение относится к химии азотсодержащих гетероциклических соединений, а именно к новым производным гипериди- но-4-пиридинмётанз общей формулы i

N@X-Ct

R

NO

где la R-ОН; 16: R--N(/

которые могут быть использованы в качестве летучих ингибиторов коррозии стали при консервации деталей в машиностроении.

Известны летучие ингибиторы коррозии ВНХ-Л-49 (циклогексилимин бензальдегида

) и НДА (нитрит

(О);

дициклогексил аммония

;2NH2-N02) 1.J Летучие ингибиторы коррозии ВНХ-Л- 49 и НДА предназначены для временной консервации различных стальных изделий в машиностроении. В зависимости от технологии консервации указанные ингибиторы коррозии применяют на носителях (бумагах, пористых адсорбентах) или в виде спиртовых и водно-спиртовых растворов,, сухого порошка ингибитора и ингибированного воздуха (ГОСТ 9.014-78. Приложение 8).

Целью изобретения является повышение защитной способности и снижение массового расхода ингибитора.

Поставленная цель достигается предлагаемыми новыми производными пипери- дино-4-пирйдинметана I, которые получает взаимодействием 4-пнридинальдегида с пиперидином.

4 :Ю О

N Ч

;СО

Пример 1. Получение пиперидино-4- пиридинметанола (la). К 10 г (0,099 моля) 4-пиридинальдегида приливают 8,5 г (0,099 моля) пиперидина при 10-15° С. Полученный продукт перекристаллизовывают из ацетона и выделяют 17,58 г(98%) пипериди- но-4-пиридинметанола. Т,Пл. 62-63° С.

Найдено, %: С 68,59; Н 8.45; N 14,73.

.

Вычислено. %:С 68,77; Н 8,33: N 14.57.

УФ-спектр снят на приборе Specord M 40:38760 .

В спектре ПМР (прибор Tesla BS567 А (100 МГц) растворитель - CCU) найдены сигналы с химическими сдвигами: д 8,66 и 7.53 (4H)-CsH4N: с33.51(1Н) CH(N):d 2,61 (4Н) - N(CH2-)2; д 1.45 (6Н) - (СН2)з-: д 2.27 (1 Н) - ОН. По данным тонкослойной хроматографии соединение является индивидуальным. Приготовленные растворы 10%-ной концентрации синтезированных соединений в смеси растворителей хлоро- форм:ацетонитрил:водэ в соотношении 4:1:0,05 соответственно наносят на хрома- тографические пластинки Silufol фирмы Kavaiier (Чехословакия), которые помещают в стакан для хроматографии с растворителем, После подъема фронта растворителя на 120 мм пластинку высушивают и проявляют в парах йода. Rf для la 0,69.

П р и м е р 2. Получение дипиперидино- 4-пиридинметана (16). К 15 г (0.14 моля) 4-пиридинальдегида приливают 23.8 г (028 моля) пиперидина при 10-15° С. Полученное масло растворяют в 100 мл н-гексана и охлаждают. Вы дел я ют 2. г (7,2%) соединения (la). Маточный раствор упаривают в вакууме и получают 32 г (85%) дипиперидино-4-пи- ридинметана (16) в виде светло-желтого густого масла, который при стоянии медленно кристаллизуется. Т.Пл. 40-41° С.

Найдено, %: С 74.29: Н 9.81: N 16.05.

CisHasNa.

Вычислено. %: С 74.15- Н -.65: N 16.21.

УФ-спектр: 38760 .

В спектре ПМР (CCU) найдены сигналы с химическими сдвигами: д 8.41 и 6.95 (4Н) - CsH4N: д 3,45 (1Н) -- (CH(NC)2: д 2.25 (8Н) - (N()2}2; д 1.37 (12Н) - ((СН2)з)2. Данные тонкослойной хроматографии: Rf ; 0.71.

Поскольку предполагается использовать при консервации деталей спиртовые растворы соединений la и 16, то испытания защитной способности проводят также в спиртовой среде. Отшлифованные образцы стали марки 08 кп размерами 1x15x35 мм выдерживают 10 с в 50%-ной азотной кислоте, затем 15 с в концентрированной соляной кислоте, промывают дистиллированной

водой и высушивают. Активированные таким образом образцы стали опускают на 0.5 ч в спиртовые растворы соединений la, I6 и ингибиторов ВНХ-Л-49 и НДА с концентрациями 0,2: 0.5: 1.0 мас.%. В контрольном варианте применяют этанол без ингибитора. После высушивания (15 мин на воздухе) образцы помещают во влагокамеру с относительной влажностью 95± 3% и температурой 20± 1° С. Результаты испытаний приведены в таблице.

Согласно результатам испытаний, первый очаг коррозии на контрольных образцах появляется через 5 ч. а в случае применения

соединений la и 16 - через 18-25 ч по сравнению с 14-23 ч для эталонов (ВНХ-Л-49 и НДА) при соответственно равных концентрациях.

Следовательно, соединения la и 16 обладают большей ингибирующей способностью, чем применяемые для этих целей ингибиторы НДА и ВНХ-Л-49. Кроме того, к достоинствам соединений la и 16 по сравнению с указанными ингибиторами можно отнести относительно меньший их расход при тех же сроках защиты.

Возможное использование соединений la и 16 в качестве ингибиторов коррозии обусловлено конкретными условиями их

применения. Так, при консервации изделий машиностроения ингибиторами НДА и ВНХ-Л-49 для каждого конкретного случая содержание ингибитора в растворах температура растворов и продолжительность обработки устанавливаются от вида ингибитора, конструктивных особенностей изделия, требуемых сроков защиты и указываются в нормативно-технической документации на конкретные изделия.

Заявляемые соединения формулы

можно использовать в качестве ингибиторов коррозии при консервации малогабаритных изделий путем погружения деталей в спиртовые растворы, сушкой деталей и

дальнейшей упаковкой их в полиэтиленовые пакеты.

Формула изобретения

Производные пиперидино-4-пиридин- метана общей формулы I

R NO

55 где la R - ОН:

б R - в качестве ингибиторов коррозии стали,

51726473 б

Результаты испытаний веществ на защитную способность

Изобретение относится к производным пиридина, в частности к пиперидине-4-пи- ридинметанолу или дипиперидино-4-пири динметану в качестве ингибиторов коррозии стали, Цель - создание новых более эффективных ингибиторов указанного класса. Синтез ведут обработкой 4-пири- динальдегида с пиперидином при молярном соотношении 1:(1-2) и 10-15° С с перекристаллизацией. Выход, %; т.пл. °С; БФ: а) 98: 62-63; CiiHieN20; б) 85; 40-41; С1бН25Мз, новые вещества при концентрации 0,2-1 мас.% увеличивают время появления перво го очага коррозии стали 08-КП с 16,5 г для известного ингибитора марки ВНХ-Л-49 до 18-25ч. 1 табл.

| -.

НДА14 2023

fCH2NH2 N02

Контрольный образец