Цетиловые эфиры @ -пиперидино- или @ -морфолинокротоновой кислоты в качестве ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном масле Советский патент 1992 года по МПК C07D295/145 C10M133/40 C10M133/50 

Изобретение относится к химии органических соединений, и именно к новым цети- ловым эфирам /9 -пиперидинокротоновой (I) и / -морфолинокротоновой (II) кислот

и

CHj-(| CH-C-OCffiHj3

6

О

II

СН3-С СН-С-ОС16Нз3 N

9

и

которые проявляют свойства ингибиторов коррозии стали и чугуна при добавлении в индустриальное масло. Соединения (I) и (П) предлагается использовать для увеличения срока сохранности малогабаритных деталей

из стали и чугуна, например комплектующих - и запасных частей д/ я грузовых и легковых NJ автомобилей, путем временной консерва- f ции индустриальными маслами, а именно маслом И-12А.

Ингибитор АКОР-1 (ГОСТ 15171-78) представляет собой нитрованное минеральное масло АС-9,5.. нейтрализованное гидроокисью кальция в присутствии стеариновой кислоты. Является недостаточно эффективным.

Индустриальное масло общего назначе- «„А ния без присадок И-12А (ГОСТ 20799-88) используется, в частности,для приготовления масел с присадками и консервационных смазок.

О

CVC CH-C -O-C

У

Предлагаемые соединения (I) и (И) и их свойства в литературе не описаны.

Целью изобретения является получение новых химических соединений - цетиловых эфиров / -пиперидинокротоновой (I) и Д- морфолинокротоновой (II) кислот в качестве более эффективных ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном масле.

Поставленная цель достигается применением в качестве маслорастворимых ингибиторов коррозии стали чугуга новых цетиловых эфиров / -пиперидинокротоновой (I) и /2-морфолинокротоновой (II) кислот.

Защитные свойства соединений (I, II) и присадки АКОР-1 испытаны по следующей методике.

Для каждого вещества и металла (сталь Ст 10 и чугун СЧ 20) готовили 40 стандартных образцов (100x50x2 мм) к каждой из двух серий испытаний шлифовкой поверхности (шероховатость поверхности Ra 2,0 мкм), их протиркой, промыванием в ацетоне в течение 10 мин и высушиванием. Образцы погружали на 1 мин в 1%-ные растворы исследуемых веществ в масле И-12А, выдерживали 1 ч на воздухе. Далее образцы помещали втермовлагокамеру, нахождение в которой испытуемых образцов в течение 24 ч соответствует одному циклу испытания при следующих условиях: 40±2° С и влажность 95±3% - 7 ч (1-я часть цикла);

25 ±2°Сивлажнос.ть95±3% - 17 ч {2-я часть цикла).

Для ингибитора АКОР-1 брали 10%-ный раствор в масле И-12А.

В предварительной серии испытаний, начиная со 2-го цикла, из камеры ежедневно извлекали по одному образцу с целью определения приблизительно времени появления первых очагов коррозии. Во второй серии испытаний для точного определения защитны. свойств ежедневно из камеры в каждом случае извлекали одновременно по три образца для АКОР-1. начиная с 25 цикла, соединения () - 34 цикла, соединения (II) - 30 циклов,

За меру защитных свойств приняли количество циклов испытания, в течение которого на поверхности образцов не появились следы коррозии. Согласно данным таблицы цетиловые эфиры /3 -пиперидинокротоновой и/ -морфолинокротоновой кислот обладают более высокой защитной способностью и могут быть использованы в качестве ингибиторов коррозии в составе

индустриального масла И-12А при временной консервации деталей из стали и чугуна. Новые цетиловые эфиры / -пиперидинокротоновой и / -морфолинокротоновой

кислот получают взаимодействием цетило- вого эфира ацетоуксусной кислоты с пиперидином и морфолином соответственно.

П р и м е р 1. Цетиловый эфир/ -пиперидинокротоновой кислоты.

К 100 г (0,282 моля) цетилового эфира ацетоуксусной кислоты в 0,5 л бензола приливают 24 г (0,282 моля) пиперидина и кипятят с ловушкой Дина-Старка до полного прекращения выделения воды (6 ч). Бензол

удаляют в вакууме, остаток перекристалли- зовывают из ацетона. Получают 101,1 г (85%) цетилового эфира / -пиперидинокротоновой кислоты. Т.пл. 42-44° С.

Найдено: % С 76,54; Н 12,05; N 3,58

C25H47N02.

Вычислено, %: С 76,34; Н 11,96; N 3,56.

В ПМР-спектре (ССМ) найдены сигналы

с химическими сдвигами ( 6 , м.д.) 1,33 м

(37Н, CisH3i и (СН2)з; ; 2.27 с (1.5Н, трансСНз); 2,37 с (1,5Н, цис-СНз); 3,43 м (4Н,

N(CH2)2; 3,73 т(2Н, ОСН2; 4,66 с(0,5Н, трансСН С); 4,86 с (0,5Н, цис-СН С).

По данным тонкослойной хроматографии и ПМР-спектров соединение является индивидуальным.

П р и м е р 2. Цетиловый эфир/ -морфо- линокротоновой кислоты (II). К 398 г (1,124 моля) цетилового эфира ацетоуксусной кислоты в 1 л бензола приливают 98 г (1,126 моля) морфолина и кипятят с ловушкой Дина-Старка до полного прекращения выделения воды (8 ч). Бензол удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из ацетона. Получают 355,2 (80%) цетилового эфира ft -морфолинокротоновой кислоты. Т.пл. 49-50° С.

Найдено,%: С 73,02; Н 11,30; N 3,62.

C24H45N03.

Вычислено, %: С 72,91; Н 11,39; N 3,54.

в ПМР-спектре (ССЦ) найдены сигналы

с химическим сдвигом (д, м.д.): 1,33 м (31 Н,

CisH3i); 2,30 с (1Н, транс-СНз); 2,40 с (2Н,

цис-СНз); 3,18 т (4Н, N(CH2h); 3,63 т (4Н,

0(СН2)2); 3,96 т (2Н, ОСН2); 4,71 с (OJH,

Транс-СН С); 4,90 с (0,ЗН, цис-СН С).

По данным тонкослойной хроматографии и ПМР спектров соединение является индивидуальным.

Формула изобретения Цетиловые эфиры / -пиперидине- или

Р -морфолинокротоновой кислоты формулы

сн3-с сн-с-о-с16н33

X

где X - пиперидине- или мррфолинора- зии стали и чугуна в индустриальном дикал, в качестве ингибиторов корро- масле.

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности цетиловых эфиров / -пиперидинокротоновой и / -мор- фолинокротоновой кислот в качестве ингибиторов коррозии стали и чугуна в индустриальном мас/;е. Цель-.создание новых более эффективных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией цетилового эфира ацетоуксус ной кислоты с пиперидином или морфолином при кипячении в бензоле. Выход, %; т.пл.. °С; брутто-ф-ла I) 85: 42-44: C25H47N02; II): 80:49-50: . Использование 1 %-ного раствора новых веществ в масле И-12А ингибирует коррозию стали Ст 10 и чугуна СЧ 20 в течение 39 и 34-х циклов против 30 циклов с известным ингибитором АКОР-1 (10%-ный раствор). 1 табл. (Л С