Способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии Советский патент 1992 года по МПК G01N31/22 

Изобретение относится к области аналитической химии (области фотометрического анализа) и может быть использовано для определения серебра и ртути при их совместном присутствии.

Известен способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии, включающий выделений из азотно-кислых или серно-кислых растворов окрашенного дитизо ната ртути фракционной экстракцией 2, М раствором дитизона в четырех- хлористом углероде до изменения окраски раствора от оранжево-желтой к желтой, обработку экстракта 0,5 М соляной кислотой, измерение его оптической плотности, последующую экстракцию дитизоната серебра 2, М раствором дитизона - в четыреххлористом углероде и измерение его оптической плотности.

Определению серебра не мешают 10- кратные количества ртути. Определению

ртути не мешают 100-кратные количества серебра.

Цель изобретения - повышение селективности анализа.

Поставленная цель достигается способом, включающим выделение серебра и ртути при рН от 9,0 до 5 М азотной или 10 М серной кислоты на кремнеземе, химически модифицированном бензоилтиомочевиной. промывание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обработку сорбента 5 10 °-2 М раствором дитизона в хлороформе, промывание хлороформного раствора 0,01-0,1 М аммиаком, измерение оптической плотности дитизоната ртути в хлороформе и измерение диффузного отражения комплекса серебра на сорбенте.

Отличительными признаками предлагаемого способа является выделение серебра и ртути на кремнеземе, химически модифи2

О

СА)

О

to

цировзнном бензоилтиомочевиной, промы- пание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым пиртом, обработка сорбента 5 М раствором дитизона в хлороформе, промывание хлороформного раствора 0,01-0,1 М аммиаком, измерение оптической плотности комплекса ртути в хлороформе и измерение диффузного отражения комплекса серебра на сорбенте. Предпочтительно выделять ртуть- и серебро при рН от 9,0 до 5 М азотной или 10 М серной кислоты.

Установлено, что одновременное выделение ртути и серебра на кремнеземе, химически модифицированном бензоилтиомочевиной, промывание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обработка сорбента раствором дитизона в хлороформе, промывание хлороформного раствора аммиаком, измерение оптической плотности комплекса ртути в хлороформе и измерение диффузного отражения комплекса серебра на сорбенте приводят к повышению селективности определения ртути и серебра при совместном присутствии.

Использование кремнезема, химически модифицированного другими органическими реагентами (иминодиуксусной кислотой, 8-оксихинолином, 2,2-дипиридилом, 1,10- фенантролином), не позволяет достичь поставленной цели.

Промывание сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом по сравнению с другими органическими растворителями (ацетоном, бутиловым, амиловым спиртами, бензолом) позволяет получать на поверхности сорбента интенсивно окрашенный комплекс серебра с хорошей воспроизводимостью. Использование хлороформа обусловлено большей растворимостью в нем дитизона и большей фотохимической устойчивостью раствора реагента. Промывание хлороформного раствора аммиаком позволяет получать хорошо воспроизводимые результаты измерений за счет количественного удаления избытка реагента.

Селективность определения ртути и серебра при их совместном присутствии максимальна при концентрации раствора дитизона 5 М. При концентрации дитизона. меньшей М, селективность определения уменьшается. Дальнейшее увеличение концентрации дитизона Г 2-10 М) не приводит к увеличению селективности. При концентрации аммиака 0,01-0,1 М наблюдается полное удаление дитизона из хлороформного раствора, При концентрации аммиака, меньшей 0,01 М, наблюдается неполное отделение дитизона. При концентрации аммиака, большей 0,1 М, разрушается дитизона ртути. Предпочтительно выделять ртуть и серебро при рН от 9,0 до 5 М азотной или 10 М серной кислоты.

П р и м е р 1. В сосуд для встряхивания вводят по 50 мкг ртути (II) и серебра (I),

добавляют 1 мл 0,1 М серной кислоты, воду до общего объема 10 мл, 0,5 г кремнезема, химически модифицированного бензоилти- омочевиной (в дальнейшем - сорбента), встряхивают сосуд на механическом вибраторе в течение 15 мин, сорбент отделяют, промывают 2 мл диметилформамида, обрабатывают 10 мл 5-10 М раствора дитизона в хлороформе. Хлороформный раствор трижды обрабатывают 10 мл 0,015 М аммиака и измеряют оптическую плотность А при Я 485 нм. Диффузное отражение R сорбента измеряют при А 510 нм.

Пример 2. В условиях примера 1 добавляют 1 мл 0,1 М азотной кислоты.

ПримерЗ. В условиях примеров 1 и 2 сорбент промывают 2 мл этилового спирта. Пример 4. В условиях примеров 1-3 сорбент промывают 2 мл пропилового спирта.

Пример 5. В условиях примеров 1-4 строят градуировочные характеристики в координатах А - содержание ртути, мкг, и (1-R) /2R - содержание серебра, мкг.

Определению серебра предлагаемым

способом не мешают 100-кратные количества ртути, определению ртути не мешают 100-кратные количества серебра.

Известным способом проанализировать образцы при отношении Ag:Hg 100 и

Hg:Ag 1:1000 нельзя.

Данные о селективности определения серебра и ртути при их совместном присутствии при других концентрациях дитизона, аммиака, рН и кислотности выделения элементов приведены в табл, 1-4 соответственно.

Относительное стандартное отклонение при определении 10 мкг ртути равно 0,05 (п 6, Р 0.95), 50 мкг серебра равно

0,06 (п 6, Р 0,95). Время выполнения анализа 25 мин.

Таким образом, предлагаемый способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии по сравнению с известным способом позволяет в 10 раз повысить селективность определения. Кроме того, предлагаемый способ характеризуется высокой воспроизводимостью результатов анализа: относительное стандартное отклонение при определении 10 мкг ртути равно 0,05 (п 6; Р 0,95), 50 мкг серебра равно 0,06 (п 6; Р 0,95). Воспроизводимость результатов анализа при определении ртути в присутствии серебра по сравнению с известным способом увеличена в 2 раза. Предлагаемый способ проще известного, поскольку фракционная экстракция с визуальным контролем изменения окраски требует высокой квалификации исполнителя и необходима априорная информация об ориентировочном содержании ртути и серебра в анализируемой пробе. Кроме того, предлагаемый способ позволяет сократить время анализа с 45 до 25 мин,

Формула изобретения 1. Способ определения серебра и ртути при их совместном присутствии, включаю0

5

щий выделение их из растворов и последующую их количественную регистрацию, о т- личающийся тем, что, с целью повышения селективности анализа, выделение серебра и ртути проводят сорбцией на кремнеземе, химически модифицированном бензоилтиомочевиной,сорбент промывают диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обрабатывают 5 М раствором дитизона в хлороформе и регистрируют серебро на сорбенте, а ртуть - в хлороформном растворе после его дополнительной обработки 0,01- 0,1 М раствором аммиака.

2. Способ по п.1,отличающийся тем, что выделение ртути и серебра проводят в среде от рН 9 до 5 М азотной или ЮМ серной кислоты.

Изобретение относится к способам определения ртути и серебра с помощью дитизона и может быть использовано для анализа этих металлов при их совместном присутствии. Сущность изобретения заключается в выделении серебра и ртути из кислых растворов от рН 9 до 5М азотной или 10М серной кислоты сорбцией на кремнеземе, химически модифицированном бен- зоилтиомочевиной, и промывкой сорбента диметилформамидом или этиловым, или пропиловым спиртом, обработке М раствором дитизона в хлороформе и регистрации серебра на сорбенте, а ртути - в хлороформном растворе после его дополнительной промывки 0.01-0,1М раствором аммиака. 1 з,п. ф-лы, 4 табл.

Примечание.

- дитизон не отделяется, определение ртути невозможно; -дитизонат ртути разрушается, определение ртути невозможно.

П ри ме ч а н и е. -сорбент разрушается, определение ртути и серебра невозможно.

Таблица 4

Таблица 1

Таблица 2

Таблица 3