Способ получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов Советский патент 1992 года по МПК C07C305/00 C11D3/34 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов с пониженным содержанием 1,4-диоксана, которые используются в качестве поверхностно-активных веществ

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.

Согласно способу получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов, по которому осуществляют контактирование по меньшей мере одного жидкого алканол- или алкилфенолоксэтилата с газовой смесью, которая помимо по меньшей мере одного инертного газа содержит 1-8 об % (в расчете на газовую смесь) газообразного 50з, в соотношении 0,9-1 моль 50з на 1 моль ОН-групп

в алканол- или алкилфенолоксэтилате, после окончания реакции отделяют жидкую реакционную смесь от газовой фазы и жидкую реакционную смесь нейтрализуют гидроокисью щелочного металла, гидроокисью, магния и аммония, к реакционной смеси после окончания реакции с 50з, но перед отделением ее от газовой фазы, добавляют 0,1-5 мас.% (в расчете на исходный алканол- или алкилфенолоксэтилат) одного соединения: воду, изопропанол или н-гептан, а разделение жидкости и газовой фазы проводят при 20-60°С.

Для осуществления предлагаемого способа можно использовать алканолоксэтила- ты, в алканольном остатке которых содержится 6-24 атомов углерода. ПредпочVI

СЛ CJ Ю 4 xj

СА

тигельными являются алканолоксэтилаты, ал- канольный остаток которых содержит 8-18, наиболее предпочтительно 10-16 атомов углерода. Подходящими алкилфенолоксэтила- тами являются те из них, с фенольным остатком которых связаны 1-3 алкильных группы, которые содержат 8-18 атомов углерода.

Помимо добавки или добавок к реакционной смеси после окончания реакции с ЗОз, но перед отделением жидкой реакционной смеси от газа, добавляют 0,5-3 об.ч. по меньшей мере одного инертного газа из расчета на об,ч., содержащей ЗОз исходной газовой смеси. Подходящими инертными газами являются, например, воздух или азот. Благодаря этой операции намного повышается степень отделения 1,4-диоксана. Введение инертного газа целесообразно осуществлять таким же образом, как и доба- вок,

При осуществлении предлагаемого способа 0,5-100 мае.ч., предпочтительно 5-50 мае.ч, в 1 ч, полученной в результате взаимодействия с ЗОз и после отделения газа жидкой реакционной смеси на 1 мае, ч/ ч исходного алканол- или алкилфеноло ксэти- лата после охлаждения и добавления одной или нескольких указанных добавок в указанных количествах (в расчете на исходный алкано- или алкилфенолоксэтилат) возвращают и снова смешивают с реакционной смесью (после окончания реакции с ЗОз).

При отделении газа от жидкой реакционной смеси не все количество добавки пе- реходит в газовую фазу и отводится вместе с 1,4-диоксаном, а между отводимой добавкой и добавкой, оставшейся в реакционной смеси, устанавливается равновесие, зависящее, в частности, от температуры и давле- ния, при которых проводится отделение, Количество добавки, остающейся в жидкой реакционной смеси, целесообразно определять после установления равновесия, и если это вода, то учитывать при расчете то количество воды, которое добавляется при нейтрализации. Введение добавки в охлажденную возвращаемую жидкость может осуществляться различными способами, например путем введения и последующего пропускания через статический смеситель, путем вмешивания или через сопло.

Когда после начала реакции с ЗОз количество образующейся реакционной смеси после отделения от нее газа начинает пре- вышать необходимое для возврата количество охлажденной жидкости, часть жидкой реакционной смеси начинают отводить и нейтрализовать указанными водными растворами щелочей.

Среднее время пребывания от момента введения в реакционную смесь добавки или добавок и до начала отвода жидкой реакционной смеси для нейтрализации не должно пре- вышать 60 мин, поскольку в не нейтрализованной реакционной смеси могут протекать побочные реакции; предпочтительно, чтобы указанное среднее время пребывания составило 5-16 мин.

Температура в процессе разделения жидкой реакционной смеси и газа должна составлять 20-60°С. Разделение можно проводить при давлении от 10 до 120 кПа. Разделение можно проводить и при более низком, чем 10 кПа, давлении, причем для отделения 1,4-диоксана это даже благоприятно. Однако это приводит к повышенным аппаратурным затратам, которые не компенсируются полученным дополнительным эффектом. Давление выше 120 кПа не дает выигрыша, поэтому предпочтительно проводить указанный процесс при атмосферном давлении.

Отделенный от жидкой реакционной смеси газ содержит наряду с используемыми для смешения с ЗОз инертными газами пары добавки или добавки 1,4-диоксана. Утилизация 1,4-диоксана и добавок является нецелесообразной. Поэтому их вымывают, например, водой и промытый газ выбрасывают в атмосферу, а промывку воду направляют на биологическую очистку. В том случае, если используется н-гептан, газ можно сжигать.

Предлагаемый способ позволяет со сравнительно небольшими аппаратурными затратами и небольшими дополнительными вложениями существенно снизить содержания 1,4-диоксана в подвергнутых взаимодействию с 50з жидких алканол- или алкилфенолоксэтилатах, благодаря часу образующиеся продувки после обычной нейтрализации можно использовать или вообще без дополнительной обработки, или после дополнительной обработки, но со значительно более низкими затратами.

П р и м е р 1 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой и к ней камерой быстрого охлаждения проводят реакцию.при 35°С между 103.6 мас.ч. в 1 ч оксэтилата жирного спирта, содержащего в среднем две-СН2СН20-группы с карбоксильным числом 195, мол. м. 288 и следующим распределением углеводородных цепей в жирном спирте по числу атомов углерода, %: Сю 1; С1254 + 3; С1444 + 3; Cie r 1, и 283 мас.ч, в 1 ч ЗОз в виде смеси его с воздухом с содержанием ЗОз 2,2 об.%. ЗОз берут из расчета 0,98 моль на 1 моль ОН-групп в оксэтилата жирного спирта. Выходящую из камеры быстрого охлаждения смесь полуэфира серной кислоты и воздушной смеси направляют в циклон, в котором при 35°С и атмосферном давлении происходит разделение ее на жидкость и газ. Когда в циклоне собирается около 230 мае.ч жидкости, ее через холодильник перекачивают назад в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, где она за счет большой скорости подачи интенсивно перемешивается с выходящей из реактора с падающей пленкой реакционной смесью. Из циркуляционного жидкостного контура отводят (при этом в гидроциклоне постоянно должно находится 230 мае.ч. жидкости) 1324 мае.ч. о 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости с кислотным числом 149,7 (теоретическое кислотное число 152,8) и направляют ее на нейтрализацию. В среднем время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента окончания реакции с ЗОз и до нейтрализации составляет 15 мин. Для нейтрализации содержащую п основном полуэфиры серной кислоты жидкость смешивают с 218 мае.ч. в 1 ч водного раствора едкого натра, содержащего 50 мае. % NaOH, с добавкой 417 мае.ч. в 1 ч воды. В результате получают водосодержащую пасту с содержанием сульфата эфира 70 мас.% (в расчете на массу пасты). Содержание 1,4- диоксана о этой пасте по данным анализа составляет0,0076мас.% врасчетена 100%- ный сульфат эфира. Из содержащей в основ- ном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости 35000 мае.ч. в 1 ч ее возвращают в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, что составляет 33,8 мас.ч. в 1 ч на 1 мае.ч. в 1 ч исходного оксиэтилата жирного спирта.

П р и м е р 2.

Процесс проводят аналогично примеру 1, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода той ее части, которая направляется на нейтрализацию, добавляют 3 мас.ч. в 1 ч (0,29% в расчете на исходный эксэтилат жирного спирта) воды и интенсивно перемешивают образующуюся смесь в статическом смесителе. Разделение жидкости и газа также проводят при 35°С и атмосферном давлении, После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей из циклона, по данным анализа содержится 0.17 мас.% воды. При последующей нейтрализации количество добавляемой воды уменьшают на соответствующую величину. В полученной в результате пасте, содержащей 70 мас.% сульфата эфира, по

данным анализа содержится 0,0034 мас.% 1,4-диоксана (в расчете на 100%-ный сульфат эфира).

П р и м е р 3. Процесс проводят по 5 примеру 2, но вместо 3 мас.ч в 1 ч в циркуляционный контур охлажденной содержащей о основном полуэфиры серной кислоты жидкости вводят 12 мас.ч. в 1 ч воды, что составляет 1.2 мас.% в расчете на исходный

0 оксэтилат жирного спирта. Содержание в 70%-ной водной пасте сульфата эфира 1,4- диоксана составляет 0,0019 мас.% (в расчете на 100%-ный сульфат эфира).

П р и м е р 4 (сравнительный). В реакторе

5 с падающей планкой и примыкающей к нему камерой быстрого охлаждения проводят реакцию при 35°С между 811 мас.ч. в 1 ч оксэ- тилата жирного спирта, содержащего в среднем две -СНаСН О-группы с карбок0 сильным числом 201,8, мол.м. 278 и следующим распределением углеводородных цепей в жирном спирте по числу атомов, углерода %: Сю 1.5; Сп 71 +3, Ci4 26 ± 3; Cie 1.5, с 226,4 мас.ч 50з в виде смеси его с

5 воздухом с содержанием 50з 1,8 об.% 50з берут из расчета 0,97 моль на 1 моль ОН- групп в оксэтилатежирного спирта. Выходящую из камеры быстрого охлаждения смесь полуэфиров серной кислоты и воздушной

0 смеси направляют в циклон, в котором при 33°С и атмосферном давлении происходит разделение ее на жидкость и газ Когда в циклоне собирается около 10 мас.ч. жидкости, ее через холодильник перекачивают на5 зад в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, где она за счет большой скорости подачи интенсивно перемешивается с выходящей из реактора с падающей пленкой реакционной смесью.

0 Из жидкостного циркуляционного контура отводят (при этом в гидроциклоне постоянно должно находиться 10 мас.ч. жидкости) 1035 мас.ч. в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости с кис5 лотным числом 152,0, которую поправляют на нейтрализацию.

Среднее время пребывания содержа-- щей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента после окончания реак0 ции с 50з и до нейтрализации составляет 5 мин. Для нейтрализации содержащую в основном полуэфиры серной кислоты жидкость смешивают с 227 мас.ч. в 1 ч водного раствора едкого натра с концентрацией 50

5 мас.%, к которому добавляют 2680 мас.ч. в 1 ч воды. В результате получают водный раствор, содержащий 28 мас.% (в расчете на массу раствора) сульфата эфира. Содержание в этом водном растворе 1,4-диоксана по данным анализа составляет 0,0083 мас.% (в

расчете на 100%-ный сульфат эфира). Из содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости 35000 мае.ч, в 1 ч ее возвращают в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей плен- кой, что составляет 43,1 мае.ч. в 1 ч на 1 мае.ч. в 1 ч исходного оксэтилата жирного спирта.

П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 4, но к возвращаемой содер- жащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 15 мае.ч. в 1 ч, что составляет 1,85 мас,% в расчете на исход- мый оксэтилат жирного спирта, воды и интенсивно перемешивают образующуюся смесь в статическом смесителя. Разделение жидкости и газа, проводят при 35°С и атмосферном давлении. После установления ряв- новесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей из циклона, по данным анализа содержится 0,7 мас.% воды. При последующей нейтрализации количество добавляемой во- ды уменьшают на соответствующую величину. В полученном в результате растворе с концентрацией сульфата эфира 28 мас.% содержание 1,4-диоксана по данным анализа составляет 0,0017 мас.% в расчете на 100%- ный сульфат эфира.

П р и м е р 6 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 4.

Реакцию проводят при 35°С между 955 мае.ч. в 1 ч оксэтилата жирного спирта, со- держащего в среднем три -СН2СН20-группы с карбоксильным числом 173, мол.м. 324 и следующим распределением углеводородных цепей по числу атомов углерода, %: Сю 1; Ci2 54± 4; Си 44 ± 3; cie vl. и 226,4 мас.ч. в 1 ч 50з в виде смеси его с воздухом с содержанием ЗОз 1,8 об.%. 50з берут из расчета 0,97 моль на 1 моль ОН-групп в оксэтилате жирного спирта. Для нейтрализации полуэфира серной кислоты использу- ют 227 мас.ч. в 1 ч водного раствора едкого натра с концентрацией NaOH 50 мас.% и 373 мас.ч. в 1 ч воды. Полученная в результате водосодержащая паста сульфата эфира содержит 0,0167 мае, % 1,4-диоксана в рас- чете на 100%-ный сульфат эфира. 35000 мас.ч. в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажден ной жидкости возвращают и направляют в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, что составляет 36,6 мас.ч. в 1 ч на 1 мас.ч. в 1 ч исходного оксэтилата жирного спирта.

П р и м е р 7. Процесс проводят аналогично примеру 6, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 10 мас.ч. в 1 ч воды, что составляет 1,05 мас.% в расчете на исходный оксэтилат жирного спирта, и затем образующуюся смесь интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Разделение жидкости и газа проводят при 35°С и атмосферном давлении. После установления равновесия содержание воды в выходящей из циклона содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости по данным анализа составляет 0,45 мас.%. В полученной после нейтрализации водной пасте сульфата эфира содержание 1,4-диоксана составляет 0,0066 мае. % в расчете на 100%-ный сульфат эфира.

Примере (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 6, но 50з используют в виде смеси с воздухом с содержанием 3,8 об.%. Температура реакции составляет 30°С. Выходящую из реактора содержащую в основном полуэфиры серной кислоты газожидкостную смесь направляют на разделение в циклон и 70000 мас.ч. в 1 ч отделенной от газа содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, что составляет 73.3 мас.ч. в 1 ч на 1 мас.ч. в 1 ч исходного оксэтилата спирта, через холодильник возвращают в камеру быстрого охлаждения, расположенную после реактора. Среднее время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента после окончания реакции с 50з и до нейтрализации составляет 5 мин. Разделение жидкости и газа проводят при 30°С. 1190 мас.ч. в 1 ч содержащей в основном полузфиры серной кислоты отводят и нейтрализуют 227 мас.ч. в 1 ч водного раствора едкого натра с концентрацией 50 мас.% и 373 мас.ч. воды. Содержание 1,4- диоксана в полученной после нейтрализации пасте сульфата эфира составляет 0,0123 мас.% в расчете на 100%-ный сульфат эфира.

П р и м е р 9. Процесс проводят аналогично примеру 8, но к возвращаемой, содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отвода той ее части, которую направляют на нейтрализацию, добавляют 10 мае. частей в час, т.е. 1,04 мас.% воды (в расчете на исходный оксэтилат жирного спирта), и полученную смесь интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Разделение жидкости и газа проводят при 30°С и атмосферном давлении. После установления равновесия концентрация воды в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости

по данным анализа составляет 0,9 мас.%. При последующей нейтрализации количество добавляемой воды уменьшают на соответствующую величину. В полученной в результате пасте сульфата эфира содержание 1,4-диоксана составляет 0,0023 мас.% в расчете на 100%-ный сульфат эфира.

Пример 10 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 30°С и из содержащей в основном полуэфи- рц серной кислоты охлажденной жидкости возвращают 20000 мае.ч. в 1 ч ее, которые направляют в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей пленкой, что составляет 19.3 мас.ч. возвращаемой жидкости на 1 мас.ч. исходного оксэтилата жирного спирта. Разделение жидкости и газа проводят при 30°С и атмосферном давлении. Нейтрализацию проводят по примеру 1. В результате получают водосодержащую пасту с концентрацией сульфата эфира 70 мас.% (в расчете на массу пасты). Содержание в этой пасте 1,4-диоксана составляет 0,0050 мас.% в расчете на 100%-ный сульфат эфира.

Пример 11. Процесс проводят по примеру 10, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной кислоты через сопло добавляют 19,5 мас.ч. в 1 ч, что составляет 1,9 мас.% в расчете на исходной оксэтилат жирного спирта, воды и образующуюся смесь интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Разделение жидкости и газа проводят при 30°С и атмосферном давлении. После установления равновесия концентрация воды в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей из циклона, по данным анализа составляет 0.7 мас.%. При последующей нейтрализации количество добавляемой воды уменьшают на соответствующую величину. В полученной в результате пасте сульфата эфира содержание 1,4-диоксана составляет0,0008 мас.% в расчете на 100%- ный сульфат эфира,

Пример12 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой с присоединяющейся камерой быстрого охлаждения 250 мас.ч. в 1 ч оксэтилата спирта жирного ряда, содержащего в среднем группу -СЫ2СН20 и имеющего карбоксильное число 162, мас.м. 347 и С-распределение цепи спирта жирного ряда, %: Cis 50-45; С20 5-20; С22 42-50; С24л/2, приводят во взаимодействие с 288 мас.ч. в 1 ч ЗОз в форме смеси, содержащей 8,0 об;%, с воздухом при 60°С. На 1 моль групп ОН в оксэтилате используют 1,0 моль SO3. Выходящую из камеры охлаждения смесь сложного полуэфира серной кислоты и воздуха смешивают с 3 об,% Na (в

расчете на содержащую ЗОз газовую смесь) и направляют в циклон, в котором производят разделение при 60°С и нормальном атмосферном давлении на газ и жидкость. 5 Когда в циклоне накапливается около 230 мас.ч, жидкости, ее перекачивают через холодильник обратно в камеру охлаждения реактора с падающей пленкой, в котором благодаря быстрому вталкиванию интен0 сивно перемешивают с притекающей из реактора с падающей пленкой реакционной смесью, Из контура циркуляции жидкости, при сохранении 230 мас.ч, содержания гидроциклона, направляют На нейтрализацию

5 1,533 мас.ч. жидкости в 1 ч, которая содержит в основном сложный полуэфир серной кислоты, имеющую кислотное число, равное 131 (теоретическое кислотное число 131,3). Среднее время обработки жидкости, содер0 жащей в основном сложнь эфир серной кислоты, с момента окончания реакции с ЗОз и до нейтрализации сое твляет 16 мин. При нейтрализации нейт{ .лизуют жидкость, содержащую в основном сложный по5 луэфир серной кислоты, 489 мас.ч. в 1 ч водного раствора аммиака, содержащего 25 мас.% , при примешивании 1,310 мас.ч. воды. Таким образом, получают водный раствор, содержащий 25 мас.% аммо0 ниевого эфира сульфата. В растворе содержит 0,0050 мас.% 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный эфир сульфата. Из охлажденной жидкости, содержащей в основном полуэфиры серной кислоты, возвращают б

5 250 мас.ч. в 1 ч и направляют в камеру быстрого охлаждения после реактора с падающей пленкой, т.е. 5 мас.ч. в 1 ч возвращаемой жидкости на 1 мас.ч. в 1 ч используемого оксэтилата спирта жирного ряда.

0

$1 р и м е р 13. Процесс проводят аналогично примеру 12, но к возвращаемой в основном содержащей полуэфиры серной кислоты жидкости после охлаждения и отво5 да части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 62,5 мас.ч. в 1 ч, т.е. 5 мас.% н-гептана, в расчете на примененный оксэтилат спирта жирного ряда, и затем подвергают интенсивному пбреме шйв а йию в

0 статическом смесителе. Разделение на жидкость и газ проводят при 60°С и нормальном атмосферном давлении. После установления равновесия содержание в выходящей из циклона содержащей в основном полуэфи5 ры серной кислоты жидкости составляет 1,2 мас.% н-гептана. При последующей нейтрализации количество добавляемой воды уменьшают на соответствующую Ееличйну. В полученном таким образом растворе, со- держащем 25 мас.% эфира сульфата, содержится 0,0005 мас.% 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный эфир сульфата.

П р и м е р 14 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой и примыкающей к нему камерой быстрого охлаждения про- водят реакцию между 964 мас.ч. в 1 ч оксэ- тилата спирта жирного ряда, содержащего в среднем группу -CHaCtoO, с карбоксильным числом 232,7, мол.м 241 и распределение С-цепей спирта жирного ряда, %: Се 0,5; Се 5-8; Сю 5-7; С12 44-50; См 12-20; Cie 8-10; Cie 8-12, с 288 мас.ч. в 1 ч ЗОз в виде содержащей 1,0 об.% ЗОз смеси с воздухом при 20°С. ЗОз. берут из расчета 0,90 моль на 1 моль ОН-группа в оксэтилате спирта жир- ного ряда. Выходящую из камеры быстрого охлаждения смесь полуэфиров серной кислоты и воздушной смеси перемешивают с 0,5 об.ч. N2 в расчете на содержащую ЗОз газовую ;месь и направляют в циклон, в котором при 20°С и нормальном атмосферном давлении производят разделение смеси на жидкость и газ. Как только в циклоне собирается около 230 мас.ч. жидкости, ее перекачивают через холодильник обратно в камеру быстрого охлаждения, там она за счет большой скорости вливания интенсивно перемешивается с реакционной смесью, поступающей из реактора с падающей пленкой. Из контура циркуляции жидкости при постоянном сохранении в гидроциклоне 230 мас.ч. отводят 1 252 мас.ч. в 1 ч жидкости, содержащей в основном полу- эфиры серной кислоты и имеющей кислотное число 157,3 (теоретическое кислотное число 174,8), которую направляют на нейтрализацию. Среднее время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента после окончания реакции с ЗОз и до нейтрализации со- Ставляет 15 мин. При нейтрализации содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости смешивают с 420 мас.ч. о 1 ч водной суспензии гидроокиси магния, содержащей25 мас.% Мд (ОН)2, при приме- шивании 3 766 мас.ч. в 1 ч. Таким образом получают раствор, содержащий 25 мас.% магниевого эфира сульфата. Содержание в этом растворе 1,4-диоксана составляет по данным анализа 0,0050 мас.% в расчете на 100%-ный эфир сульфата. Из содержащей в основном полуэфиры серной кислоты охлажденной жидкости 96 500 мас.ч. в 1 ч возвращают и направляют в камеру быстрого охлаждения реактора с падающей плен- кой, т.е. 100 мас.ч. в 1 ч на 1 мас.ч. исходного оксэтилата спирта жирного ряда.

П р и м е р 15. Процесс проводят аналогично примеру 14, но к возвращаемой содержащей в основном полуэфиры серной

кислоты жидкости после охлаждения и отвода из нее части, направляемой на нейтрализацию, добавляют 0,95 мас.ч, в 1 ч, что составляет 0,10 мас.% воды в расчете на исходный оксэтилат спирта жирного ряда, и затем интенсивно перемешивают в статическом смесителе. Температура при разделении на жидкость и газ составляет 20°С при нормальном атмосферном давлении. После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости выходящей из циклона, содержится по данным анализа 0.05 мас.% воды. В полученном таким образом растворе, имеющем 25 мас.% эфира сульфата, содержится по данным анализа 0,0020 мас.% 1,4-диоксана в расчете на 100%-ный эфир сульфата.

П р и м е р 16 (сравнительный). В реакторе с падающей пленкой и примыкающей к нему камерой быстрого охлаждения приводят во взаимодействие 1 036 мас.ч. в 1 ч оксэтилата алкилфенола, содержащего в среднем шесть -СН2СН20-групп с карбоксильным числом 127,8. мол.м. 509 и следующее распределение углеродных цепей алкильного остатка. %: Сю 10; Ci2 70; , с 283 мас.ч. в 1 ч ЗОз в виде содержащей 1,0 об.% ЗОз смеси с воздухом при 60°С. ЗОз берут из расчета 1,0 моль на 1 моль ОН-групп в оксэтилате алкилфенола. Выходящая из камеры быстрого охлаждения смесь полуэфиров серной кислоты со смесью воздуха направляется в циклон, в котором ее разделяют при 60°С и нормальном атмосферном давлении на газ и жидкость. 2 120 мас.ч. в 1 ч содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости с кислотным число 95 (теоретическое кислотное число 95,2) отводят из гидроциклона и направляют на нейтрализацию. Среднее время пребывания содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости от момента окончания реакции с ЗОз и до нейтрализации составляет 13 мин. При нейтрализации содержащую в основном полуэфиры серной кислоты жидкость нейтрализуют 414 мас.ч. в 1 ч водным раствором едкого кали, содержащего 50 мас.% КОН, при примешивании 1 993 мас.ч. воды в 1 ч. Получают водосодержащую пасту, содержащую 50 мас.% эфира сульфата в расчете на массу пасты. Содержание 1,4-диоксана в этой пасте составляет по данным анализа 0,0120 мас.% в расчете на 100%-ный эфир сульфата.

П р и м е р 17. Процесс проводят аналогично примеру 16, но при сужении до 50% пропускного поперечного сечения реактора с падающей пленкой в конце зоны, в кото- рой оксэтилат аякилфенола реагируют с ЗОз

вдувают 92 мас.ч. в 1 ч. т.е. 5 мас.% изопро- панола в расчете на исходный оксэтилатал- килфенола, в выходящую из реактора с падающей пленкой реакционную смесь. При разделении на жидкость и газ поддер- живают также температуру 60°С при нормальном атмосферном давлении. После установления равновесия в содержащей в основном полуэфиры серной кислоты жидкости, выходящей из циклона, содержится по данным анализа 1 мас.% изопропанола. Добавляемую при нейтрализации воду уменьшают на соответствующую величину, В получаемой таким образом пасте, содержащей около 50 мас.% эфира сульфата, 1,4- диоксана составляет по данным анализа 0,0040 мас.% в расчете на 100%-ный эфир сульфата.

Формулаизобретения

1. Способ получения сульфатированных алканол- или алкилфенолоксэтилатов суль- фатированием жидкого Се-С24-алканол- или Св-С1б-алкилфенолоксэтилата, содержащего 1-6 этоксигрупп, смесью газообразного серного ангидрида в инертном газе, содержащей 1-8 об.% серного ангидрида при соотношении 0,9-1 моль серного ангидрида на 1 моль ОН-групп в исходном алканол-или

алкилфенолоксэтилате, и температуре 20- 60°С, отделением жидкой смеси от газовой фазы с последующей нейтрализацией жидкой смеси водным раствором гидроокиси щелочного металла, магния или аммония, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, в реакционную смесь, взаимодействующую с серным ангидридом, добавляют 0,1-5 мас.% воды, изопропанола или в расчете на исходный алканол- или алкилфенолоксэти- лат, отделение жидкости массы от газовой фазы проводят при 20-60°С, причем время пребывания от введения добавки в реакционную смесь до начала отделения жидкой массы от газовой фазы для нейтрализации составляет 5-16 мин.

2.Способ по п. 1,отличающийся тем, что жидкую смесь со стадии отделения от газовой фазы возвращают в реакционную сульфомэссу в количестве 5-100 мас.ч. в 1 ч в расчете на 1 мас.ч. в 1 ч исходного алканол- или алкилфенолоксэтилата.

3.Способ по пп.1 и 2, отл и ч а ю щи й- с я тем, что в реакционную сульфомассу до стадии отделения жидкой смеси от газовой фазы добавляют 0.5-3 об.ч. инертного газа в расчете на 1 об.ч. исходной газовой смеси, содержащей серный ангидрид.

Изобретение относится к серосодержащим соединениям, в частности к получению сульфатированных алканол- или алкилфено- локсэтилатов, которые используются в качестве поверхностно-активных веществ. Цель изобретения - повышение качества целевого продукта Получение ведут сульфатировэ- нием жидкого Се-С24-алканол- или Св-Сче- алкилфенолоксэтилата, содержащего 1-6 этоксигрупп, смесью газообразного серного ангидрида в инертном газе, содержащей 1-8 об % серного ангидрида, при соотношении 0,9-1 моль серного ангидрида на 1 моль ОН-групп в исходном алканол1- или алкилфе- нолоксэтилате и 20-60°С и добавлением в реакционную смесь 0,1-5 мас.% воды, изо- пропанола или н-гептана. Процесс проводят с отделением жидкой смеси от газовой фазы при 20-60°С и нейтрализацией жидкой смеси водным раствором гидроокиси щелочного металла, магния или аммония, причем время пребывания от введения добавки в реакционную смесь до начала отделения жидкой массы от газовой фазы для нейтрализации составляет 5-16 мин, 2 з.п. ф-лы. со