СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1997 года по МПК G03C7/26 

Изобретение относится к способам получения бромйодсеребряных фотографических эмульсий, которые могут быть использованы в материалах для цветной фотографии, например в цветных позитивных, контратипных, а также в негативных пленках.

Известен способ получения бромйодсеребряной фотографической эмульсии, заключающийся в последовательном проведении эмульсификации, подготовке эмульсии к химическому созреванию, введении в эмульсию при ρ 1,5 2,8 желтой компоненты анилида бензоилуксусной кислоты, например 2-(3,5-дикарбоксифенокси)-5-карбоксианилид-4-стеароил-аминобензоилуксусной кислоты в количестве, обеспечивающем мольное соотношение компоненты и металлического серебра 0,03 0,05, что значительно ниже стехиометрического по отношению к количеству металлического серебра [1]
Недостатком известного способа является то, что полученные эмульсии характеризуются относительно невысокой чувствительностью.

Известно, что для увеличения чувствительности цветных материалов необходимо в эмульсию вводить цветную компоненту в количествах, близких к стехиометрическим, по отношению к количеству металлического серебра. Однако в эмульсиях с r 1,5 2,8 введение цветных компонент в количестве, близком к стехиометрическому, приводит к значительному увеличению вязкости (h≥30000 Па•с.).

Последнее обстоятельство делает невозможным нормальный полив на гибкую основу на поливных машинах эмульсий с повышенным содержанием цветной компоненты.

Цель изобретения повышение чувствительности эмульсии.

Цель достигается тем, что в способе получения бромйодсеребряной фотографической эмульсии для цветного фотоматериала путем последовательного проведения эмульсификации, подготовки эмульсии к химическому созреванию, химического созревания, введения желтой цветной компоненты производного анилида бензоилуксусной кислоты, введение желтой компоненты производят при отношении веса желатина к весу серебра 0,4 1,2 и вводят ее в количествах, обеспечивающих мольное соотношение компоненты и металлического серебра 0,09 - 0,20.

Повышенное по сравнению с прототипом значение r позволяет вводить в эмульсию цветные компоненты в количествах, близких к стехиометрическим, без значительного увеличения вязкости эмульсий (h ≅ 30000 Па•с.).

В качестве желтой компоненты применяют различные производные анилида бензоилуксусной кислоты.

В предлагаемом способе получения эмульсии эмульсификация может быть как одноструйной, так и двухструйной. На стадии подготовки эмульсий к химическому созреванию студенение, измельчение и промывка могут быть заменены другими методами, например осаждением, промывкой и диспергированием.

Предлагаемым способом могут быть получены эмульсии со средним размером микрокрокристаллов бромида серебра большого диапазона от 0,3 1,1 мкм.

Пример 1. Эмульсию получают тремя мгновенными эмульсификациями. В 50 л 10% -ного раствора желатины, находящейся в смесительном аппарате, вводят 10,26 кг бромистого аммония, 0,420 кг йодистого калия, получают раствор I. Раствор I нагревают до 46^oC, после чего начинают первую эмульсификацию, вводят в раствор I 45 л 16,5%-ного (объемные) раствора II -полностью аммированного азотнокислого серебра (температура вводимого раствора II 25^oC). Через трехминутную паузу в смесительный аппарат вводят 30 л 16,5%-ного полностью аммированного азотнокислого серебра раствор III (температура раствора III 25^oC). Пауза 3 мин. Третью эмульсификацию проводят аналогично второй, вводят в смесительный объем 30 л 16,5%-ного раствора IV полностью аммированного азотнокислого серебра (температура раствора IV 25^oC). После этого в эмульсию вводят добавочную желатину в количестве 8,4 кг и эмульсию выстаивают 20 мин при температуре 46^oC при перемешивании. При этом отношение веса желатины к весу серебра r 1,5.

Далее эмульсию измельчают, промывают и проводят химическое созревание при температуре 45^oC, pBr 2,8 2,9 в течение 4 ч, вводят в процесс созревания следующие добавки (в расчете на 1 кг эмульсии),л:
10%-ный раствор калия бромистого 1,5 •10^-3
25%-ный раствор
бензоилсульфиновокислого натрия 6,3 •10^-3
52,2%-ный раствор мочевины 7,7 • 10^-3
10%-ный раствор роданистого калия 0,51 • 10^-3
0,4%-ный раствор роданистого золота 0,10 • 10^-3
Полученная эмульсия имеет pH 7,3 7,5, pBr 2,8 2,9. Затем в эмульсию вводят 5% -ный раствор желтой компоненты - 2-(3,5-дикарбоксифенокси)-5-карбоксианилид-4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты (Ж-4) в количестве 2,60•10^-1 л/кг эмульсии, что соответствует 0,054 моль компоненты/моль Ag.

Пример 2. Эмульсию получают аналогично примеру 1, за исключением того, что добавочную желатину вводят в количестве 4,3 кг, так что r эмульсии при введении компоненты составляет 0,8, раствор компоненты (Ж-4) вводят в количестве 4,8•10^-1 г/кг эмульсии, что соответствует 0,09 моль компоненты/моль Ag.

Пример 3. Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 2, но количество вводимого в эмульсию 5%-ного раствора цветной компоненты Ж-4 увеличено до 7,8•10^-1 л/кг эмульсии, что соответствует 0,147 моль компоненты/моль Ag.

Пример 4. Изготовление эмульсии проводят аналогично примеру 1, но при измененных температурах растворов, использующихся для эмульсификаций: раствор I температура 47^oC; растворы II и III 41^oC; раствор IV 25^oC. Паузы между 1,2 и 3 эмульсификациями соответственно равны 10, 10 и 15 мин. Добавочную желатину вводят в количестве 15,6 кг, r эмульсии становится равным 2,8. Химическое созревание эмульсии проводят при температуре 47^oC, pBr 2,45 2,65 в течение 2 ч 20 мин.

Добавки, вводимые при химическом созревании в 1 кг эмульсии,л:
10%-ный раствор калия бромистого 3,8•10^-3
24%-ный раствор бензолсульфиновокислого натрия 9,5•10^-3
52,5%-ный раствор мочевины 1,15•10^-2
10%-ный раствор роданистого калия 1,4•10^-3
0,04%-ный раствор роданистого золота 2,8•10^-3
1%-ный раствор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин 9,6•10^-3
Затем вводят раствор 5%-ной компоненты (Ж-4) в количестве 1,6•10^-1 л/кг эмульсии, что соответствует 0,036 моль компоненты/моль Ag.

Пример 5. Эмульсию получают аналогично примеру 4, но количество добавочной желатины уменьшают до 6,9 кг, при этом r эмульсии составляет 1,2. Количество вводимой цветной компоненты увеличивают до 6,2•10^-1 л/кг эмульсии, что соответствует 0,140 моль компоненты/моль Ag.

Пpимep 6. Эмульсию получают аналогично примеру 2, но в качестве цветной компоненты вводят 3,5-дикарбоксианилид 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (Н-347) в виде 3%-ного раствора в количестве 1,33 л на 1 кг эмульсии, что соответствует 0,15 моль компоненты/моль Ag.

Пример 7. Эмульсию изготавливают аналогично примеру 5, но в качестве цветной компоненты вводят 3,5-дикарбоксианилид 4-стеароил-аминобензолуксусной кислоты (Ж-2) в виде 5%-ного раствора в количестве 6,2•10^-1 л/кг эмульсии, что соответствует 0,140 моль компоненты/моль Ag.

Пример 8. Эмульсию изготавливают аналогично примеру 5, но в качестве цветной компоненты вводят 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилидбензоилуксусной кислоты (Ж-8) в количестве 6,2•10^-1 л/кг эмульсии, что соответствует 0,140 моль компоненты/моль Ag.

Пример 9. Эмульсию получают двумя мгновенными эмульсификациями. В 220 л воды вводят 6 кг бромистого аммония, 0,42 кг йодистого калия, 4,2 л 10,5%-ного раствора бромистого кадмия и 2,4 г желатины. Получают раствор I. Температура раствора I равна 34^oC. При первой эмульсификации в раствор I вводят 60 л полностью аммированного 16,5%-ного азотнокислого серебра (раствор II) при температуре 25^oC, вторую эмульсификацию проводят аналогично первой (концентрация и температура вводимого раствора такие же, как в растворе II). После чего в эмульсионный аппарат вводят 20 л 25%-ного раствора бромистого аммония и раствор, содержащий 0,660 кг бромистого аммония, 0,8 кг сульфиновокислого натрия и 4 л воды.

После окончания эмульсификации производят осаждение твердой фазы 10%-ным раствором сульфополистирола и раствором сульфата натрия.

После промывки осадок AgBr диспергируют в течение 40 мин в 51 л 11,7%-ного раствора желатины (температура диспергации 40^oC).

После этого в эмульсию вводят 7,6 кг добавочной желатины, r полученной эмульсии 1,5.

Далее эмульсию при температуре 45^oC, pBr 3,1 3,4 в течение 4 ч подвергают химическому созреванию, вводя следующие добавки в расчете на 1 кг эмульсии,л:
10%-ный раствор углекислого натрия 0,5
Вода обессоленная 70
0,08%-ный раствор роданистого золота 1,6
1%-ный раствор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина 2
Последний раствор вводят за 5 мин до окончания созревания. Затем в эмульсию на каждый кг вводят 0,40 л 3%-ного раствора цветной компоненты 2 - метилоктадециламино-5-сульфоанилидбензоилуксусной кислоты (Ж-8), что соответствует 0,14 моль компоненты /моль Ag.

Пример 10. Эмульсию получают аналогично примеру 9, но без введения дополнительной желатины после диспергирования осадка, при этом r полученной эмульсии равно 0,5. Цветную компоненту (Ж-8) вводят в количестве 0,97 л на 1 кг эмульсии, что составляет 0,2 моль компоненты/моль Ag. Для обеспечения нормального студенения эмульсии при поливе после введения цветной компоненты в эмульсию вводят 14 г желатины на 1 кг эмульсии.

Пример 11. Эмульсификацию осуществляют одновременным сливанием с равными объемными скоростями 3,3 М раствора азотнокислого серебра и смеси двух растворов: 3,3 М раствора бромистого калия и 0,3 М раствора иодистого калия, в реакционный сосуд, содержащий 240 мл 5%-ного раствора желатины. Растворимость в реакционном сосуде задается концентрацией аммиака 0,15 моль/л, значением pBr 3,4 и температурой 40^oC, и соответственно равна 1,5•10^-4 моль/л. Общая продолжительность эмульсификации 20 мин. После студенения эмульсию измельчают и промывают в проточной воде при температуре 7 8^oC, ρ эмульсии 0,4. Далее эмульсию подвергают химическому созреванию при 50^oC и pBr 2,5 в течение 1,5 ч. Вводимые добавки в расчете на 1 кг эмульсии, мл:
0,01 М раствор тиосульфата натрия 25,2
0,008 М раствор хлорного золота 20
По окончании химического созревания в эмульсию вводят 30 мл 1%-ного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, 0,97 л 5% -ного раствора компоненты Ж-8, что составляет 0,2 моль компоненты/моль Ag.

Подготовку эмульсии к поливу после введения цветной компоненты проводят аналогично примеру 10.

Пример 12. Эмульсию получают аналогично примеру 11, но в качестве цветной компоненты используют 2-(3,5-дикарбоксифенокси)-5-карбоксианилид 4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты (Ж-4), которую вводят в виде 5%-ного раствора в количестве 0,875 л на 1 кг эмульсии, что составляет 0,18 моль компоненты/моль Ag.

Пример 13. Эмульсию получают аналогично примеру 10, но в качестве цветной компоненты используют 3,5-дикарбоксианилид 2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (Н-347), которую вводят в виде 3%-ного раствора в количестве 1,46 л на 1 кг эмульсии, что составляет 0,18 моль компоненты/моль Ag.

Физико-химические характеристики эмульсий, полученных по примерам 1 13, и фотографические показатели материалов, изготовленных на их основе, приведены в таблице.

Из таблицы следует, что введение желтой компоненты в количествах, обеспечивающих мольное соотношение компоненты и металлического серебра 0,09
0,20, при пониженном до 0,4 1,2 значении r позволяет увеличить чувствительность в 2 5 раза.

Способ получения бромйодсеребряной фотографической эмульсии для цветных материалов путем последовательного проведения эмульсификации, подготовки эмульсии к химическому созреванию, химического созревания, введения желтой цветной компоненты - производного анилида бензоилуксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности эмульсии, введение желтой компоненты производят при отношении веса желатина к весу серебра 0,4 - 1,2 и вводят ее в количествах, обеспечивающих соотношение моля компоненты к молю металлического серебра 0,09 - 0,20.

Способ получения бромйодсеребряной фотографической эмульсии для цветных материалов путем последовательного проведения эмульсификации, подготовки эмульсии к химическому созреванию, химического созревания, введения желтой цветной компоненты производного анилида бензоилуксусной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности эмульсии, введение желтой компоненты производят при отношении веса желатина к весу серебра 0,4 - 1,2 и вводят ее в количествах, обеспечивающих соотношение моля компоненты к молю металлического серебра 0,09 0,20.