1-(4-Хлор-или 2,4-дихлорфенил)-3-формамидо-4,4-диметилпентены-1, обладающие фунгицидной активностью Советский патент 1992 года по МПК C07C233/15 A01N37/18 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к 1-(4-хлор- или 2,4-д.ихлорфен /1л)-3-формамидо-4,4-диметилпентенам общей формулы I

X

1СНз)зССНСН-Ш-)-С1 , МНС10)Н

где х- и или С1,

обладающим фунгицидной активностью,

Цель изобретения - поиск новых замещенных формамидов, обладающих повышенной фунгицидной активностью.

Пример 1. I стадия. Получение 1-(2,4-дихлорфенил)-4.4-диметилпентен-1она-3.

43,75 г(0,25 моля)2,4-дихлорбензальдегида растворяют при перемешивании в смеси, состоящей из 120 мл метанола и 25 г (0,25 моля) пенаколина. По каплям прибавляют раствор 7 г (0,125 моля) КОН в 21 мл воды, поддерживая температуру реакционной массы 20-25° С. Нагревают реакционную массу до 65° С и выдерживают при этой температуре 30 мин. После охлаждения выпадает кристаллический осадок; его отфильтровывают. промывают смесью метанол:вода (1;1), водой до нейтральной реакции. Получают56 г 1-{2,4-дихлорфенил)4,4-диметилпентен-1-она-3, выход 87%, т. пл, 119° С. Перекристаллизовывают из смеси зтанол;вода (3;1).

Найдено, %: С 60,5; Н 5,8; Cl 28,0С13Н14СГ20.

Вычислено, %; С 60,5; Н 5,9; С1 27,5.

ИК(см KBr): 1685().

ПМР ((5.М. д., ДМСО - de); 1,18 {9Н, с. трет-С Нэ); 7,40-8,18 (5Н, м, Аг + ).

Аналогично получают 1-(4-хлорфенил)4,4-дмметилпентен-1-он-3, т. пл. 84,9° С, выход 74%.

Найдено, %: С 69.3; Н 6,6; С1 14,7,

Ci3Hi5Cio.

Вычислено, %: С 70,1; Н 6,8; С1 15,9.

ИК{см KB г); 1675().

ПМР (б.м.д.. CD3CN): 1.18 (9Н. с, третС Нэ); 7,07-7,67 (6Н, м, Аг+ ),

2-я стадия, Получение Н2,4-дихлоофе-нил}-3-формамидо-4,4-диметилпентена-1.;.

Смесь 230 г (0,89 моля) 1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметилпентен-1-она-3 и 1300 мл формзмида нагревают при перемешивании до 166 С и выдерживают при этой температуре 3 ч. При охлаждении реакционной массы выпадает кристаллический осадок, его отфильтровывают, промывают на фильтре водой. Получают 137,75 г 1-(2,4-дихлорфенил)-3-формамидо-4.4-диметилпентена-1,

Выход 48%, т. пл. 125° С.

Найдено, %; С 58.4; Н 5,9; С1 24.9; N 4,6.

Cl4Hl7Cl2NO.

Вычислено. %; С 58,8; Н 6,0; С1 24,8; N 4.9.

ИК ( КВг); 3250 (NH); 1670 (), 1540 ().

ПМР ((5.М. д.. ДМСО - de): 0,93 (9Н. с, трет-С Нэ); 4,38, 6,35 и 6,70 (ЗН. АВХ-система, J Ав 16 Гц, YBX 6.8 Гц, JCHNH 9.7 Гц. СН-СН-СН). 7.3-7,7 (ЗН, м, Вг), 8.13 {1Н. с. ), 8,15(1Н,д, и9.7Гц. NH).

Аналогично получен 1-(4-хлорфенил)-3 формамидо-4,4-диметилпентен 1.

Т. пл. 108° О. выход 43%.

Найдено, %: С 65,7; Н 7.4; С113,8; N 5,8.

CMHisClNo.

Вычислено, %; С 66,8; Н 7,2; С 14.0; N 5,6.

ИK( КВг); 3280 (NH); 1655 ).

(CCt4 разведение): 3440 (NH).

ПМР (дм. д., CD3CN); 0.93 (9Н. с. третС4Н9); 4,40, 6,27 и 6,49 (ЗН, АВХ-система, JBX 6 Гц; JAB 16 Гц. JCHNH 10 Гц. СН-СН СН); 6,89 (1Н, уш. д., J 10 Гц, NH); 7.11-7.47 (4Н. м. Аг), 8.13(1Н. с. ).

Пример 3. Изучение фуигицидной активности замещенных 1-фенил-З-формамидо-4,4-диметилпентбнов-1 против листовых пятнмстостей пшеницы.

Фунгицидную активность веществ изучали в УСЛ08ИЯХ теппицы путем опрыскивания растений с Исследующей инокуляцией их спорами фитопатогенных грибов.

Вещества применяли в форме водных суспензий, содержащих ацетон (4,0%) и ОП7 (0,02 %). Тест-объектами служили листовые пятнистости пшеницы. Вещества испытывали в концентрации 0,1 % (см. табл. 1).

Из приведенных данных видно, что

предлагаемые соединения превосходят триадимефон по фунгицидной активности против листовых пятнистостей пшеницы.

Пример 4. Изучение фунгицидной активности замещенных 1-фенил-З-форма0 мидо-4.4-диметилпентенов-1 на чистых культурах грибов.

Испытания препаратов проводили на агарово-картофельной среде, куда вводили {5астворенный препарат и при этом получали концентрацию0.003% под. в. Через 1720 ч проводили инокуляцию мицелия грибов на агаровую пластинку. Учет проводили на третьи сутки. Измеряли диаметр колонии грибов и высчитывали процент подавления

0 гриба по формуле Эббота. Испытания проводились на 12 тест-объектах; Fusarium monilifocme. Botrytis cinerea, Venturia Inaegualls, Helminthosporlum, sativum, Sclerotinia, sclerotiorum, Fusarium nivale

5 штамм Б-f, Fusarium graminearum. Fusarium culmozum, Fusarium avenaceum, Septoria nodorum. Penicilium sp.. Fusarium oxesporum.

Формула Эббота

0 и-А-Б . Qy

14-g I /0 .

где К - процент подавления болезни;

А - диаметр колоний гриба в варианте без препарата;

5Б - диаметр колоний гриба в варианте с

препаратом.

Как видно из приведенных данных, предлагаемое соединение превосходит триадимефон по фунгицидной активности на

0 чистых культурах грибов.

Пример 5. Испытания против листовой гельминтоспориозной пятнистости ячменя.

Испытания против листовой гельмин5 тоспориозной пятнистости ячменя, вызванной возбудителями Dreckslera sorohlnlana и Pyrenophora teres проводили в полевых условиях. Испытания проводились на яровом ячмене, дигаплоидная линия 1370. Размер

0 делянок 1 м. повторность четырехкратная. Растения обрабатывались препаратами в дозе 0,5 кг/га в фазу начала колошения. Учет поражения растений проводился по условной глазомерной пятибалльной шкале В.Ф.

5 Пересыпкина. Н.А. Драпатого, Оценку интенсивности поражения осуществляли по площади листа, занятого поражением. Учитывалась степень поражения первого и второго листа сверху, затем вычисляли общую степень поражения как средиеарифметическую из данных учетов. Просматривалось 25 растений с каждой делянки. Развитие болезни вычисляли по формуле

Р

а b 100

А К

где а - число растений с одинаковыми признаками;

b - соответствующий балл поражения;

А - общее число просмотренных растений;

К - высший балл шкалы учета.

Изучение видового состава возбудителей болезни ячменя определяли путем фитопатологических анализов пораженных вегетирующих растений с использованием агаризованной питательной среды КДА. Учет урожая проводили сплошной уборкой растений с делянок и последующего обмолота сноповой молотилкой. Урожай зерна в таблице приведен в пересчете на стандартную (14%) влажность. Масса 1000 зерен определялась по ГОСТ 12042-66.

Результаты испытаний представлены в табл. 3.

Из приведенных данных видно, что заявленные соединения по биологической и хозяйственной эффективности превосходят известные препараты фоликур и триадимефон.

0

Формул а изобретеи и я

1-(4-Хлор- или 2.4-дихлорфенил)-3-формамидо-4,4-диметилпентены-1 общей формулы

X

СНз1зССНСН СН- С1 ,

5 NHCIO)H

20 гдеХ Н, С1..

обладающие фунгицидной активностью.

Изобретение касается амидов кислот, в частности 1-

Результаты испытаний фунгицидной активности листовых пятнистостей пшеницы

lCHj jCCHCH CH- C1

ШС10)Н (СНз)зССНШ Ш-; -С1

МНС(0)Н

Триадимефон (эталон)

87 62

79 52 Таблица 1 веществ против