Гербицидное средство Советский патент 1992 года по МПК A01N43/76 A01N43/78 A01N43/86 A01N43/90 

Изобретение относится к химическим средствам защиты области агрохимии растений, конкретно к гербицидному средству на основе гербицидно-активных производного фенилиминоазола (азина).

Известно гербицидное средство на основе производного гетероциклического азотсодержащего соединения.

Более близким к заявленному средству является гербицидное средство на основе производного фенилиминоазола (азина).

Однако указанные гербицидные средства обладают недостаточной эффективностью при малых концентрациях.

Цель изобретения - повышение эффективности гербицидного средства.

Заявленные средства получают известными способами, например, простым смешиванием компонентов

П р и м е р 1. Получение 3-/4-хлор-2- фтор-5-метилсульфонилоксифенилимино/- тетрагидро-1 Н,ЗН-пирроло/-1,2-с/тиазола (соединение 1).

10 г 2-/гидроксиметил/-пирролидина и 27,6 г4-хлор-2-фтор-5-метилсульфонилокси- фенилизотиоцианата нагревают 4 часа в 200 мл диоксана до температуры кипения флегмы. Растворитель отгоняют и остаток нагревают с 50 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты в течение 2 ч до кипения. После охлаждения реакционный раствор выливают в смесь воды со льдом, нейтрализуют 40%-ным раствором едкого натра и экстрагируют хлористым метиленом. После высушивания и испарения сырой продукт очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, элюирующая смесь: гек- сан/этиленацетат/.

Х|

о ю

Выход 31 г 87% от теории, т.пл. 68- 70°С.

П р и м е р 2. Получение 3-/4-хлор-2- фтор-5-метоксифенилимино/-1-метил-гекс агидро-ЗН- оксазоло/3,4-а/пиридина (соединение 2).

14,7 г (1-гидроксиэтил)-пиперидина в 25 мл диоксана смешивают при комнатной температуре с 23,9 г 4-хлор-2-фтор-метокси- фенилизоцианата и нагревают 4 ч до температуры кипения флегмы. Растворитель отгоняют и сырой продукт очищают с помощью колоночной хроматографии (сили- кагель, элюирующая смесь гексан) (этил- ацетат).

Выход 34,9 г 41 % от теории т.пл. 62°С.

П р и м е р 3. Получение 3-/2-хлорфени- лимино/-гексагидро-ЗН-тиазоло/3,4-а/пи - ридина (соединение 3).

1 г 1-/2-хлорфенил-тиокарбамоид/-2- гидроксиметилпиперидина в 20 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты нагревают 2 ч до температуры кипения флегмы. После этого нейтрализуют при охлаждении 2 н раствором едкого натра, экстрагируют хлористым метиленом, высушивают над сульфатом магния и отгоняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из изо- пропилового эфира.

Выход 0,64 г 68% от теории, Т.пл. 110°С.

П р и м е р 4. Получение 3-фенилимино- гексагидро-ЗН-оксазоло/3,4-а /пиридин а (соединение 4),

3 г фенилизоцианиддихлорида в 10 мл метиленхлорида смешивают при комнатной температуре с раствором 5,4 мл триэтила- мина и 1,7 г 2-гидроксиметилпиперидина в 20 мл метиленхлорида. После 12-часового стояния при комнатной температуре промывают водой, органическую фазу высушивают над сульфатом магния, растворитель отгоняют и остаток перекристаллизовывают из изопропилового эфира.

Выход 1,7 г 52% от теории. Т.пл. 58°С.

П р и м е р 5. Получение 3-/4-хлор-2- фтор-5-изопропоксифенилимино/-1-метил гексагидро-ЗН-оксазоло/3,4-а/ пиридина (соединение 5).

3,5 г 3-/4-хлор-2-фтор-5-гидроксифени- лимино/-1-метил-гексагидро-ЗН-оксазоло /3,4-а/ пиридина и 6,6 г карбоната калия в 40 мл ацетона смешивают при комнатной температуре с 3,1 г 2-бромпропана и нагревают 6 ч до температуры кипения флегмы. После этого снова добавляют 3,1 г 2-бромпропана и нагревают 6 ч до температуры кипения флегмы.После охлаждения отфильтровывают, фильтрат испаряют и остаток очищают с помощью колоночной хроматографии (силикагель, элюирующее средство гексан/этилацетат).

Выход 3,7 г 93% от теории. Т.пл.: масло (по40 1,5502).

Пример 6. Получение 3-/4-хлор-2фтор-5-гидроксифенилимино/-1 -метил гек- сагидро-ЗН-оксазоло/3,4-а/ пиридина (соединение 6).

14,4 г 3-/4-хлор-2-фтор-5-метоксифени- лимино/-1-метилгексагидро-ЗН-оксазоло/ 3,4-а/ пиридина нагревают с 25 мл 48%-ной бромистоводородной кислоты в течение 5 ч до температуры кипения флегмы. После охлаждения нейтрализуют 40%-ным рас- твором едкого натра и экстрагируют этила- цетатом. Органическую фазу высушивают над сульфатом магния, испаряют и остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира.

Выход 8 г 58% от теории. Т.пл. 144°С.

Пример. Получение 3-/4-хлор-2- фтор-5-гидроксифенилимино/-тетрагидро- -1Н,ЗН-пирроло/1,2-с/тиазола (соединение

7).

22 г 3-/4-хлор-2-фтор-5-метилсульфони- локсифенилимино/-тетрагидро-1 Н, Зн-пир- роло/1,2-с/тиазола в 400 мл этанола смешивают с 400 мл 2н раствора едкого натра и перемешивают 4 ч при 40°С. При

охлаждении льдом нейтрализуют 10%-ной соляной кислотой и экстрагируют хлористым метиленом. После высушивания над сульфатом магния и испарения растворителя остаток перекристаллизовывают из изопропанола.

Выход 1,58 г 91% от теории, Т пл. 158-t61°C.

Аналогично примерам 1-7 получают следующие соединения общей формулы I

(таблица 1)

Z

Х И U

ЛЧф

A, J RJ НГВДЖ,

в которой RI-RS водород или метил,

R4 - водород, метил или этил, 55п и m - 0 или 1,

W - кислород или сера,

X и Y - водород, фтор или хлор,

Z - водород, трифторметил. циклопентилоксикарбонилметилтио, группа ORs или

COORe,

RS - водород, метил, изопропил, н.бутил, фтор, бутил, пропен-3-пл, пропин-3-ил, этоксикарбонилметил, метилсульфонил,

Re - водород, метил, этил, н.пентил, пропин-3-ил, или его хлорид,

Примерб. В теплице растения были обработаны после прорастания средствами при расходных нормах 0,1 кг активного вещества на гектар. Использовалось средство в форме эмульгируемого концентрата следующего состава, вес.%: соединение (1)-25, циклогексанон-15, ксилол-55, додецилбен- золсульфонат кальция-2, нонилфениловый эфир полиоксиэтилена-3. Средства для этой цели равномерно разбрызгивали в виде эмульсии в 500 литрах воды на растения. Через три недели после обработки оценивали действие средства на следующие растения:

Br Brassica napus napus

Но Hordeum vulgare

Or Oryza sativa

So Solanum ssp

Ph Phasolus vulgaris

He Hellanthus annuus

Ab Abytition hybridum

Ma Matricaria chamomilla

VI Viola tricolor

Ch Chrysanthemum segetum

Ip Ipomoea purpurea

Se Setaria Italica

Ga Gallum aparine

Данные представлены в табл.3.

В табл.3 приняты следующие обозначения: 0 нет повреждения, 4 - полное уничтожение, - не опрыскивали.

Пример 9. В теплице растения после прорастания были обработаны средствами при расходных нормах 0,1 кг активного вещества на гектар. Средства примера 8 для этой цели разбрызгивали в виде эмульсии в 500 литрах воды на гектар равномерно на растения. Через две недели после обработки {оценивали действие) средства по следующей шкале:

С нет повреждения, 1 1-24% повреждения, 2 25-74% повреждения, 3 75-89% повреждения, 4 90-100% повреждения.

Использовали следующие растения:

Be Bete oulgaris altissima

Br Brassica sp

Tr Trltlcum aestivum

Se Setaria viridis

Ga aparine

Po Polygonum sp

Ve Veronica persica

VI Viola sp

Данные представлены в табл.4.

Пример 10. В теплице растения после прорастания обрабатывали средствами при расходных нормах 0,3 кг активного вещест- ва на гектар. Средства примера 8 для этой 5 цели равномерно разбрызгивали на растения в виде эмульсии в 500 литрах воды на гектар. Через две недели после обработки оценивали действие средства как в примере 9.

0 Использовали следующие растения: Ze Zea mays Be Beta vulgaris altissima Br Brassica sp Gl Giycine maxima 5 GO Gossypium hlrsutum He Hellanthus annuus Se Setaria oirldis Ab Abutilon theophrasti Ga Gallum aparine 0 Ip Ipomoea parpurea

Ma Matricaria ChamomHIa Po Polygonum sp Se Sesbania exaltata So Solanum sp 5 Ve Veronica persica VI Viola sp

Данные представлены в табл.5. Пример11.В теплице растения после прорастания обрабатывали средствами 0 примера 8 при расходных нормах 0,3 кг активного вещества на гектар. Средства для этой цели в виде эмульсии в 500 литрах воды на гектар равномерно разбрызгивали на растения. Через две недели после обработ- 5 ки оценивали действие средства как в примере 9,

Использовали следующие растения: Gl Giycine maxima Be Beta oulgaris altissima 0Br Brassica sp

Go Gossypium hirsutum He Helianthus annuus Ab Abutilon theophrasti Ga Gallum aparine 5 Ip Ipomoea purpurea

Ma Matricaria Chamomilla Po Polygonum sp Se Sesbania exaltata So Solanum sp 0Ve Veronica persica

Vi Viola sp Данные представлены в табл.6.

Формула изобретения 5 Гербицидное средство в форме эмульгирующего концентрата, содержащее активный ингредиент - производное фенилминоазола (азина), растворитель - ксилол и циклогексанон и эмульгатор - ал- килсульфонат и фениловый эфир полиоксиэтилена, отличающееся тем, что, с целью увеличения эффективности средства, оно содержит в качестве производного фе- нилиминоазола (азина) соединение общей

Z - водород, трифторметил, циклопен- тилоксикарбонилметилтио, группа ORs или COORe;

Rs - водород, метил, изопропил, н.буПродолжение табл.2 Данные элементарного анализа соединений (I)

ТаблицаЗ

Использование: сельское хозяйство, средство для защиты растений от сорняков. Сущность изобретения: средство содержит производное фе.нил/имино/азола/азина формулы (1). СХ CH-CY CZ-CH C-N R4-(CH2)n-dH-N-Cmi-C(R2l2- СНг-(С Н2)т, где - водород или метил; RI - водород, метил или этил; п и m - 0 или 1; W - кислород или сера; X и Y - водород, фтор или хлор; Z - водород, трифторметил, циклопентилоксикарбонил метилтио; группа OR5Или COORe- водород, метил, изопро- пил, н-бутил, втор.бутил, пропен-3-ил, пропин-3-ил, этоксикарбонилметил, метил- сульфонил; Re- водород, метил, этил, н-пен- тил, пропин-3-ил, или его хлорид, растворитель: циклогексанон-15 и ксилол- 55 эмульгатор: додецилбензолсульфонат- калыдия-2 и нонилфениловый эфир полиок- сиэтилена-3. 6 табл.

Гербициднэя активность заявленных средств

А

Соединение Б

a-Hi-(oS-ciг-к

s-Vs У-1

I 1к

OCHCOOCHi

/ Л

Гербицидная активность заявленных средств

Таблица 4

Таблица 5

Таблице 6