СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ЙОДОБРОМСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/18 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу мелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий, сенсибилизированных карбоцианинами, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении фотоматериалов с повышенной светочувствительностью, с границей сенсибилизации 580 нм, максимумом сенсибилизации (500±30) нм и низким уровнем минимальной плотности, применяемых, например, в микрофильмировании, полиграфии и для других целей.

Известен способ подготовки к поливу мелкозернистой йодобромсеребряной фотографической эмульсии с содержанием йодистого серебра 2-4 мол. и средним размером эмульсионных кристаллов 0,1-0,25 мкм, полученной методом двухструйной эмульсификации, путем расплавления и введения при 38-40^оС добавок полива, включая спектральный сенсибилизатор формулы

Недостатком известного способа является низкий уровень светочувствительности при границе сенсибилизации 580 нм с максимумом сенсибилизации 530 нм, а преимуществом низкий уровень минимальной плотности за счет отсутствия остаточной прокраски красителем эмульсионного слоя после химико-фотографической обработки.

Цель изобретения повышение светочувствительности при сохранении низкого уровня минимальной плотности.

Цель достигается тем, что в известном способе подготовки к поливу мелкозернистой йодобромсеребряной фотографической эмульсии с содержанием АgI= 2-4 мол. и средним размером эмульсионных кристаллов 0,1-0,25 мкм, полученной методом двухструйной эмульсификации, путем расплавления и введения добавок полива, включая спектральный сенсибилизатор, в качестве спектрального сенсибилизатора используют одно из производных (I-IV) оксиимидакарбоцианина общей формулы
CH‗CH-CH где R=R₂-Н; R₁-С₂Н₅;
R₃-(СН₂)₃SО₃^-; Наl-Cl;
Х отсутствует (I);
R С₆Н₅; R₁ С₂Н₅; R₂ Н;
R₃ (СН₂)₃ SО₃^-; Наl Cl;
Х отсутствует (II);
R С₆Н₅; R₁ С₂Н₅; R₂ Сl;
R₃ С₂Н₅; Наl Cl; Х 1 (III);
R R₂ Н; R₁ С₄Н₉;
R₃ (СН₂)₃ SО₃^-; Наl Вr;
Х отсутствует (IV) в количестве 1,5-8,1˙10^-4 моль/моль серебра.

Способ подготовки к поливу мелкозернистой йодобромсеребряной фотографической эмульсии с введением в качестве добавок полива спектрального сенсибилизатора, одного из соединений I-IV, позволяет повысить светочувствительность в области сенсибилизации до 580 нм с максимумом сенсибилизации (500±30) нм при сохранении низкого уровня минимальной плотности, что подтверждается ниже приведенными примерами.

П р и м е р 1 (прототип).

Йодобромсеребряную (АgI= 4 мол.) мелкозернистую (= 0,1 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок декантацией, диспергируют осадок с раствором желатина и проводят химическое созревание при 48^оС в течение 150-180 мин в присутствии ингибиторов вуали: бензолсульфиновокислого натрия (С-соли), 20%-ного водного раствора 20 мл/кг; Nа-соли изобутилбензолтиосульфокислоты (КФ-4026), 0,1%-ного водного раствора, 10 мл/кг, и химических сенсибилизаторов: тиосульфата натрия, 0,05%-ного водного раствора, 10 мл/кг; роданистого золота, 0,04%-ного водного раствора, 5 мл/кг; роданистого калия, 1%-ного водного раствора, 10 мл/кг. Созревание останавливают введением 40 мл/кг 1%-ного водно-щелочного раствора ста-соли (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина).

Содержание серебра в эмульсии 54 г/кг; рВr 3,0±0,2; рН 6,8±0,2.

Перед поливом при 38-40^оС в эмульсию при перемешивании последовательно через 5 мин вводят: ста-соль, 1%-ный водно-щелочной раствор, 10 мл/кг; спектральный сенсибилизатор 5574 (аммониевая соль 3,3'-ди-γ -сульфопропил-9-аминотиакарбо- цианинбетаина), 0,05% -ный спиртовой раствор, 200 мл/кг; смачиватель СВ-133 (дикалиевая соль продукта поликонденсации октаглицерина 2-этилгексенилянтарной кислоты с 2-этилгексилянтарным ангидридом), 0,125 моль/л водный раствор, 10 мл/кг, дубитель (Nа-соль 2,4-дихлор-6-оксисим-триазина), 3% -ный водный раствор 15 мл/кг, и поливают при 38-40^оС на триацетатцеллюлозную или полиэтилентерефталатную основу.

Испытание готового образца пленки и определение фотографических свойств осуществляют по ГОСТ 10691.0-84 и ГОСТ 13.1 301-86 с применением сенситометра ФСР-41 и денситометра ДП-1. Определяют светочувствительность по ГОСТ 10691.6-88 по критерию D_кр=0,2+ D_мин. Минимальную плотность D_мин измеряют денситометром ДП-1 на неэкспонированном и прошедшем химико-фотографическую обработку участке пленки. D_мин складывается из плотности основы, плотности обработанного желатинового эмульсионного слоя с прокраской, если она есть, и плотности вуали.

Проявление при испытаниях проводят при 20^оС в течение 6 мин в стандартном фенидон-гидрохиноновом проявителе УП-2МФ, состав которого приведен в ГОСТ 13.1.301-86.

Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-84 при экспонировании на резольвометре РП-2М1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 2. Йодобромсеребряную (АgI= 4 мол.) мелкозернистую (= 0,1 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 1, но при этом в качестве спектрального сенсибилизатора вводят соединение III (1', 3, 3'-триэтил-5-фенил-5',6'- дихлороксаимилакарбоцианин- йодид) в количестве 50 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 1,5˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 3. Йодобромсеребряную (АgI=4 мол.) мелкозернистую (= 0,1 мкм) эмульсию получают, проводят подготовку к поливу, вводят добавки по примеру 2, спектральный сенсибилизатор III (1',3,3'-триэтил-5-фенил-5',6'-дихлороксиимидакарбоци- анинйодид) в количестве 100 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 3,0˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 4. Йодобромсеребряную (АgI=4 мол.) мелкозернистую (= 0,1 мкм) эмульсию получают, проводят подготовку к поливу, вводят добавки полива по примеру 2, спектральный сенсибилизатор III (1', 3,3'-триэтил-5-фенил-5', 6'-дихлороксаимилакар- боцианинйодид) в количестве 150 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 4,5˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 5 (прототип).

Йодобромсеребряную (АgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок методом декантации, диспергируют осадок с раствором желатина, проводят химическое созревание эмульсии при температуре 50^оС в течение 180 мин с введением добавок созревания по примеру 1.

Содержание серебра в эмульсии 48 г/кг; рВr 3,0±0,1; рН 6,8±0,2. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 6.Йодобромсеребряную (АgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 5, но в качестве спектрального сенсибилизатора вводят соединение I (1',3-диэтил-3'-γ -сульфопропил-5'-хлороксаимидакарбоцианинбетаин) в количестве 50 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 2,25˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 7. Йодобромсеребряную (АgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 6. Спектральный сенсибилизатор I (1', 3-диэтил-3'- γ-сульфопропил-5'-хлороксаимидакарбоцианинбетаин) вводят в количестве 100 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 4,5˙10^-4моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 8. Йодобромсеребряную (АgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 6. Спектральный сенсибилизатор I (1', 3-диэтил-3''- γ-сульфопропил-5'-хлороксаимидакарбоцианинбетаин) вводят в количестве 150 мл/кг в виде 0,1% -ного спиртового раствора,что составляет 6,8˙10^-4моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 9. Йодобромсеребряную (АgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 5, но в качестве спектрального сенсибилизатора вводят соединение III (1',3,3'-триэтил-5-фенил-5',6'-дихлороксиимидакарбоцианин йодид) в количестве 50 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 1,7˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 10. Йодобромсеребряную (АgI2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 9. Спектральный сенсибилизатор III (1', 3,3'-триэтил-5-фенил-5', 6'-дихлороксаимидакарбоци- анинйодид) вводят в количестве 100 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 3,4˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 11. Йодобромсеребряную (АgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 9. Спектральный сенсибилизатор III (1', 3,3'-триэтил-5-фенил-5', 6'-дихлороксаимидакарбоци- анинйодид) вводят в количестве 150 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 5,1˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 12 (прототип).

Йодобромсеребряную (АgI=2,4 мол.) мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации, проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок декантацией, диспергируют осадок с раствором желатина, проводят химическое созревание эмульсии при 46^оС в течение 90-150 мин с введением добавок: С-соль, 20%-ный водный раствор, 20 мл/кг; тиосульфат натрия, 0,1%-ный водный раствор, 4 мл/кг; роданистое золото, 0,04%-ный водный раствор, 5 мл/кг.

Останавливают созревание введением 20 мл/кг 1%-ного водно-щелочного раствора ста-соли.

Содержание серебра в эмульсии 36 г/кг, рВr 3,0±0,1, рН 6,8±0,2.

Проводят подготовку эмульсии к поливу, вводят добавки полива, поливают эмульсию и проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 13. Йодобромсеребряную (АgI=2,4 мол.)мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 12, но при этом в качестве спектрального сенсибилизатора вводят соединение II (1', 3-диэтил-3'- γ-сульфопропил-5-фенил-5'-хлороксаимид-акарбоцианинбетаин) в количестве 50 мл/кг в виде 0,1% -ного спиртового раствора, что составляет 2,55˙10^-4моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 14. Йодобромсеребряную (АgI=2,4 мол.) мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 13. Спектральный сенсибилизатор II (1', 3-диэтил-3'- γ-сульфопропил-5-фенил-5'-хлороксаимид-акарбоцианинбетаин) вводят в количестве 100 мл/кг спиртового раствора (0,1%), что составляет 5,1˙10^-4моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 15. Йодобромсеребряную (АgI=2,4 мол.) мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 13. Спектральный сенсибилизатор II (1', 3-диэтил-3'- γ-сульфопропил-5-фенил-5'-хлороксаимидакарбоцианинбетаин) вводят в количестве 150 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 7,7˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 16. Йодобромсеребряную (АgI=2,4 мол.) мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 12, но при этом в качестве спектрального сенсибилизатора вводят соединение IV (1'-бутил-3-этил-3'-γ-сульфопропил-5'-бромоксаимидакарбоциан- инбетаин) в количестве 50 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 2,7˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 17. Йодобромсеребряную (АgI=2,4 мол.) мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 16, спектральный сенсибилизатор IV (1'-бутил-3-этил-3'- γ-сульфопропил-5' -бромоксаимидакарбоцианинбетаин) в количестве 100 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 5,4˙10^-4моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 18. Йодобромсеребряную (АgI=2,4 мол.) мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают, проводят химическое созревание, подготавливают к поливу, вводят добавки полива по примеру 16, спектральный сенсибилизатор IV (1'-бутил-3-этил-3'-γ-сульфопропил- 5'-бромоксаимидакарбоцианинбетаин) в количестве 150 мл/кг в виде 0,1%-ного спиртового раствора, что составляет 8,1˙10^-4 моль/моль Аg.

Поливают эмульсию, проводят испытания полученного образца пленки по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

Из приведенных в таблице результатов испытаний образцов пленок по примерам 1-18 следует, что предлагаемый способ подготовки к поливу мелкозернистой йодобромсеребряной эмульсии, полученной методом двухструйной эмульсификации, с введением спектральных сенсибилизаторов I-IV позволяет повысить светочувствительность пленки на 12-100% при сохранении минимальной плотности на низком уровне.

При количестве сенсибилизаторов менее 1,5˙10^-4 моль/моль Аg повышения светочувствительности не происходит: при количестве более 8,1˙10^-4 моль/моль Аg происходит насыщение сенсибилизирующего эффекта.

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: в эмульсию в качестве спектрального сенсибилизатора к зоне до 530 нм вводят краситель общей формулы где R-H (I, II, IV), C₂H₅ (III); R₁-C₂H₅ (I-III), C₄H₉ (IV); R₂ -H (I,II,IV),Cl (III); R₃-C₂H₅ (III); (CH₂)₃SO-3

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ЙОДОБРОМСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ с содержанием йодистого серебра 2-4 мол. и средним размером эмульсионных кристаллов 0,1-0,25 мкм, полученной методом двуструйной эмульсификации, путем расплавления и введения при 38-40^oС добавок полива, включая спектральный сенсибилизатор для сенсибилизации к зоне спектра до 580 нм, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности при сохранении низкого уровня минимальной плотности, в качестве спектрального сенсибилизатора используют одно из четырех производных оксаимидакарбоцианина общей формулы

где R R₂ H; R₁ C₂H₅; R₃ -(CH₂)₃SO-3