СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ИОДОБРОМСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1995 года по МПК G03C1/28 

Изобретение относится к способам подготовки к поливу мелкозернистых галогенсеребряных фотографических эмульсий, сенсибилизированных смесью тиакарбоцианинбетаинов с активацией, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении фотоматериалов с повышенной светочувствительностью и низким уровнем минимальной плотности, применяемых, например, в микрофильмировании, полиграфии и для других целей.

Цель изобретения повышение светочувствительности мелкозернистой иодобромсеребряной эмульсии в области спектральной сенсибилизации при сохранении низкого уровня минимальной плотности.

Поставленная цель достигается тем, что в способе подготовки к поливу мелкозернистой йодобромсеребряной фотографической эмульсии с содержанием AgJ= 2-4 мол. и средним размером эмульсионных кристаллов 0,10-0,25 мкм, рН=6,8 ± 0,2, pBr 3,0 ± 0,2, полученной методом двухструйной эмульсификации путем расплавления и введения добавок полива, включая спектральные сенсибилизаторы формулы

H (II)
^(III) в сочетании I+III или II+III в количестве 0,56-0,70 моль ˙ 10^-3/моль Ag и трилон Б, вводят дополнительно после трилона Б в качестве активатора спектральной сенсибилизации мононатриевую соль N-3-n-бутокси-2-оксипропилиминодиуксусной кислоты в количестве 5,3-31,6 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Способ подготовки к поливу мелкозернистой йодобромсеребряной фотографической эмульсии с введением спектральных сенсибилизаторов формулы I, II, III в сочетании I+III или II+III, трилона Б и дополнительно для активации спектральной сенсибилизации мононатриевой соли N-3-n-бутокси-2-оксипропилиминодиуксусной кислоты позволяет повысить светочувствительность в области спектральной сенсибилизации при сохранении низкого уровня минимальной плотности.

П р и м е р 1 (прототип). Иодобромсеребряную (AgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,12 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации (рецепт Э-329), проводят отделением твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок декантацией, диспергируют осадок с раствором желатина и проводят химическое созревание при 48^оС в течение 150-180 мин в присутствии ингибиторов вуали:
бензолсульфиновокислого натрия (С-соли) 20%-ного водного раствора, 20 мл/кг;
натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты, 0,1%-ного водного раствора, 10 мл/кг, и химических сенсибилизаторов;
тиосульфата натрия, 0,05%-ного водного раствора, 10 мл/кг;
роданистого золота, 0,04%-ного водного раствора, 5 мл/кг;
роданистого калия, 1%-ного водного раствора, 10 мл/кг.

Созревание останавливают введением 40 мл/кг 1%-ного водно-щелочного раствора ста-соли (5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина).

Содержание серебра в эмульсии 54 г/кг, pBr=3,0 ± 0,2, pH=6,8 ± 0,2.

Перед поливом при температуре 38-40^оС в эмульсию при перемешивании последовательно через 5 мин вводят:
ста-соль, 1%-ный водно-щелочной раствор, 10 мл/кг;
спектральный сенсибилизатор формулы I 3980 (пиридиновая соль 3,3' -ди- γ -сульфопропил-9-этил-5,5'-диметокситиакарбоцианинбе- таина) 0,1%-ный спиртовой раствор, 180 мл/кг, что составляет 0,58˙10^-3моль/моль Ag;
спектральный сенсибилизатор формулы III 5574 (аммониевая соль 3,3 -ди-γ -сульфопропил-9-аминотиакарбоцианинбетаи- на, 0,05%-ный спиртовой раствор 60 мл/кг, что составляет 0,1 ˙ 10^-3 моль/моль Ag;
трилон Б, 20%-ный водный раствор, 5 мл/кг;
смачиватель (дикалиевая соль продукта поликонденсации октаглицерида 2-этилгексенилянтарной кислоты с 2-этилгексилянтарным ангидридом), 0,125 моль/л водный раствор 10 мл/кг;
дубитель (натриевая 2,4-дихлор-6-окси-сим-триазина), 3%-ный водный раствор, 15 мл/кг, и поливают при температуре 38-40^оС на триацетатную или полиэтилентерефталатную основу.

Испытание готового образца пленки и определение фотографических свойств осуществляют по ГОСТ 2817-50 и ГОСТ 13.1.301-86 с применением сенситометра ФСР-41 и денситометра ДП-1. Определяют светочувствительность по критерию D_кр= 0,2+D_мин в ед. ГОСТ 2817-50. При определении светочувствительности в области сенсибилизации (S_ж) экспонирование осуществляют за желтым светофильтром ЖС-18.

Минимальную плотность D_мин измеряют денситометром ДП-1 на неэкспониро- ванном и прошедшем химико-фотографическую обработку участке сенситограммы. D_мин складывается из плотности основы, плотности желатинового эмульсионного слоя с прокраской и плотности вуали.

Проявление при испытаниях проводят при 20^оС в течение 6 мин в стандартном фенидонгидрохиноновом проявителе УП-2МФ, состав которого приведен в ГОСТ 13.1.301-86.

Разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-84 при экспонировании на резольвометре РП-2М1.

Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 2. Иодобромсеребряную (AgI=2 мол.) мелкозернистую (d=0,12 мкм) эмульсию получают по примеру 1 и вводят в нее перед поливом следующие добавки;
ста-соль, 1%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг;
спектральный сенсибилизатор формулы I 3980, 0,1%-ный спиртовой раствор, 180 мл/кг, что составляет 0,58˙10^-3 моль/моль Ag;
спектральный сенсибилизатор формулы III 5574, 0,05%-ный спиртовой раствор, 60 мл/кг, что составляет 0,1˙10^-3 моль/моль Ag;
трилон Б, 20%-ный водный раствор, 5 мл/кг;
активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129 (мононатриевая соль N-3-n-бутокси-2-оксинпропилиминодиуксусной кислоты), 5%-ный водно-щелочной раствор, 10 мл/кг, что составляет 3,6-10^-3 моль/моль Ag или 5,3 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводят остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 3. Иодобромсеребряную (AgI=2 мол.) мелкозернистую (=0,12 мкм) эмульсию получают по примеру 1. Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 2, вводят при этом активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5% -ный водно-щелочной раствор, 20 мл/кг, что составляет 7,2˙10^-3 моль/моль Ag или 10,6 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводят остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 4. Иодобромсеребряную (AgI=2 мол.) мелкозернистую (=0,12 мкм) эмульсию получают по примеру 1. Проводят подготовку к поливу эмульсии по примеру 2, вводят при этом активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5% -ный водно-щелочной раствор, 40 мл/кг, что составляет 14,4˙10^-3 моль/моль Ag или 21,2 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводят остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 5 (прототип). Иодобромсеребряную (AgI=2 мол.) мелкозернистую (= 0,2 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации (рецепт Э-202), проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок методом декантации, диспергируют осадок с раствором желатина, проводят химическое созревание эмульсии при 50^оС в течение 180 мин с введением добавок созревания по примеру 1.

Содержание серебра в эмульсии 48 г/кг, pBr=0,3 ± 0,1, pH= 6,8±0,2.

Перед поливом при 38-40^оС в эмульсию при перемешивании последовательно через 5 мин вводят:
ста-соль, 1%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг;
спектральный сенсибилизатор формулы II 4151 (пиридиновая соль 3,3' -ди- γ -сульфопропил-9-метилтиакарбоцианинбетаина), 0,1%-ный спиртовой раствор, 150 мл/кг, что составляет 0,48 ˙ 10^-3 моль/моль Ag;
cпектральный сенсибилизатор формулы III 5574, 0,05% -ный спиртовой раствор, 50 мл/кг, что составляет 0,08˙10^-3 моль/моль Ag;
трилон Б, 20%-ный водный раствор, 5 мл/кг;
смачиватель (дикалиевая соль продукта поликонденсации октаглицерида 2-этилгексенилянтарной кислоты с 2-этилгексенилянтарным ангидридом), 0,125 моль/л, водный раствор, 10 мл/кг;
дубитель (натриевая соль 2,4-дихлор-6-окси-сим-триазина), 3%-ный водный раствор, 15 мл/кг.

Поливают образец пленки и проводят испытания по примеру 1.

Результаты испытания приведены в таблице.

П р и м е р 6. Иодобромсеребряную (AgI=2 мол.) мелкозернистую (=0,2 мкм) эмульсию получают по примеру 5 и вводят в нее перед поливом следующие добавки:
ста-соль, 1%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг;
спектральный сенсибилизатор 4151, 0,1%-ный спиртовой раствор, 150 мл/кг, что составляет 0,48 ˙ 10^-3 моль/моль Ag;
спектральный сенсибилизатор формулы III 5574, 0,05% -ный спиртовой раствор, 50 мл/кг, что составляет 0,08˙10^-3 моль/моль Ag;
трилон Б, 20%-ный водный раствор, 5 мл/кг;
активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5%-ный водно-щелочной раствор 10 мл/кг, что составляет 4,1˙10^-3 моль/моль Ag или 7,3 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводят остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 7. Иодобромсеребряную (AgI=2 мол.) мелкозернистую (=0,2 мкм) эмульсию получают по примеру 5. Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 6, вводя при этом активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5%-ный водно-щелочной раствор в количестве 20 мл/кг, что составляет 8,2˙10^-3 моль/моль Ag или 14,6 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Поливают образец пленки и проводят его испытания по примеру 1. Результаты испытания приведены в таблице.

П р и м е р 8. Иодобромсеребряную (AgI=2 моль.) мелкозернистую (=0,2 мкм) эмульсию получают по примеру 5. Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 6, вводя при этом активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5% -ный водно-щелочной раствор в количестве 40 мл/кг, что составляет 16,4˙10^-3 моль/моль Ag или 29,2 моль/моль спектрального сенсибилизатора. Поливают образец пленки и проводят его испытания по примеру 1. Результаты испытания приведены в таблице.

П р и м е р 9 (прототип). Иодобромсеребряную (AgI=2,4%) мелкозернистую (= 0,25 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации (рецепт Э-250), проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок декантацией, диспергируют осадок с раствором желатина, проводят химическое созревание эмульсии при 46^оС в течение 90-150 мин с введением добавок:
С-соль, 20%-ный водный раствор 20 мл/кг;
тиосульфат натрия, 0,1%-ный водный раствор 4 мл/кг;
роданистое золото, 0,04%-ный водный раствор 5 мл/кг.

Останавливают созревание введением 20 мл/кг 1%-ного водно-щелочного раствора ста-соли.

Содержание серебра в эмульсии 36 г/кг, pBr=3,0 ± 0,1; рН=6,8 ± 0,2.

Перед поливом при 38-40^оС в эмульсию при перемешивании последовательно через 5 мин вводят;
ста-соль, 1%-ный водно-щелочной раствор, 10 мл/кг;
спектральный сенсибилизатор формулы II 4151, 0,1%-ный спиртовой раствор, 150 мл/кг, что составляет 0,6˙10^-3 моль/моль Ag;
спектральный сенсибилизатор формулы III 5574, 0,05% -ный спиртовой раствор, 50 мл/кг, что составляет 0,1˙10^-3 моль/моль Ag;
трилон Б, 20%-ный водный раствор, 5 мл/кг;
смачиватель (дикалиевая соль продукта поликонденсации октаглицерида 2-этилгексенилянтарной кислоты с 2-этилгексилянтарным ангидридом), 0,125 моль/л, водный раствор 10 мл/кг;
дубитель (натриевая соль 2,4-дихлор-6-окси-сим-триазина), 3%-ный водный раствор, 15 мл/кг.

Поливают образец пленки и проводят его испытание по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 10. Иодобромсеребряную (AgI=2,4 мол.) мелкозернистую (=0,25 мкм) эмульсию получают поо примеру 9. Проводят подготовку к поливу по примеру 9, вводя при этом:
ста-соль, 1%-ный водно-щелочной раствор, 10 мл/кг;
спектральный сенсибилизатор формулы II 4151, 0,1%-ный спиртовой раствор, 150 мл/кг, что составляет 0,6˙10^-3 моль/моль Ag;
спектральный сенсибилизатор формулы III 5574, 0,05% -ный спиртовой раствор, 50 мл/кг, что составляет 0,1˙10^-3 моль/моль Ag;
трилон Б, 20%-ный водный раствор, 5 мл/кг;
активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5%-ный водно-щелочной раствор, 10 мл/кг, что составляет 5,5˙10^-3 моль/моль Ag или 7,9 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводят остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 11. Иодобромсеребряную (AgI=2,4 мол.) мелкозернистую (=0,25 мкм) эмульсию получают по примеру 9.

Проводят подготовку к поливу по примеру 10, вводя при этом активного спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5%-ный водно-щелочной раствор, в количестве 20 мл/кг, что составляет 11˙10^-3 моль/моль Ag или 15,8 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводят остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 12. Иодобромсеребряную (AgI=2,4 мол.) мелкозернистую (=0,25 мкм) эмульсию получают по примеру 9.

Проводят подготовку к поливу по примеру 10, вводя при этом активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5%-ный водно-щелочной раствор в количестве 40 мл/кг, что составляет 22˙10^-3 моль/моль Ag или 31,6 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводя остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 13 (прототип). Иодобромсеребряную (AgI=4 мол.) мелкозернистую (= 0,1 мкм) эмульсию получают методом двухструйной эмульсификации (рецепт Э-239а), проводят отделение твердой фазы методом химического осаждения, промывают осадок декантацией, диспергируют осадок с раствором желатина и проводят химическое созревание эмульсии при 48^оС в течение 150-180 мин с введением добавок по примеру 1.

Содержание серебра в эмульсии 54 г/кг, pBr=3,0 ± 0,2, рН=6,8 ± 0,2.

Проводят подготовку эмульсии к поливу, вводят добавки полива, осуществляют полив эмульсии на основу и проводят испытание полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 14. Иодобромсеребряную (AgI=4 мол.) мелкозернистую (=0,1 мкм) эмульсию получают по примеру 13.

Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 13, вводя при этом дополнительно после трилона Б активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5% -ный водно-щелочной раствор, 10 мл/кг, что составляет 3,6 ˙10^-3 моль/моль Ag или 5,3 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводят остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

П р и м е р 15. Иодобромсеребряную (AgI=4 мол.) мелкозернистую (=0,1 мкм) эмульсию получают по примеру 13.

Проводят подготовку эмульсии к поливу по примеру 13, вводя при этом дополнительно после трилона Б активатор спектральной сенсибилизации КФ-4129, 5% ный водно-щелочной раствор, 40 мл/кг, что составляет 14,4 ˙ 10^-3 моль/моль Ag или 21,2 моль/моль спектрального сенсибилизатора.

Вводя остальные добавки полива, осуществляют полив на основу и проводят испытания полученного образца по примеру 1. Результаты испытаний приведены в таблице.

Из приведенных в таблице результатов по примерам 1-15 следует, что предлагаемый способ подготовки к поливу мелкозернистой иодобромсеребряной фотографической эмульсии, полученной методом двухструйной эмульсификации с введением спектральных сенсибилизаторов в комбинации I+III или II+III, трилона Б и дополнительным введением в качестве активатора спектральной сенсибилизации мононатриевой соли N-3-n-бутокси-2-оксипропилиминодиуксусной кислоты (КФ-4129), позволяет повысить светочувствительность на 40-60% в области спектральной сенсибилизации при сохранении низкого уровня минимальной плотности.

При введении КФ-4129 в количестве менее 10 мл/кг (5,3 моль/моль спектрального сенсибилизатора) повышения светочувствительности не происходит, а в количестве более 40 мл/кг (3,6 моль/моль спектрального сенсибилизатора) приводит к повышению минимальной плотности до 0,2 D, что недопустимо для мелкозернистых пленок.

Повышение светочувствительности в области спектральной сенсибилизации при сохранении низкого уровня минимальной плотности позволит повысить качество получаемого изображения, сократить время экспонирования при съемке или сократить продолжительность проявления при химико-фотографической обработке.

Изобретение может быть использовано в химико-фотографической промышленности и позволяет повысить светочувствительность эмульсии в области спектральной сенсибилизации. Способ заключается во введении в расплавленную эмульсию с содержанием AgI=2 - 4 мол.% спектральных сенсибилизаторов и трилона Б. После этого в эмульсию дополнительно вводят активатор спектральной сенсибилизации - мононатриевую соль N-3-n-бутокси-2-оксипропилиминодиуксусной кислоты. Светочувствительность повышается на 40 - 60% при сохранении прежнего уровня вуали. 1 табл.

СПОСОБ ПОДГОТОВКИ К ПОЛИВУ МЕЛКОЗЕРНИСТОЙ ИОДОБРОМСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ, полученной методом двухструйной эмульсификации, с содержанием AgI 2-4 мол. средним размером эмульсионных микрокристаллов 0,10 0,25 мкм, pBr 3,0±0,2 и pH 6,8±0,2 путем расплавления и введения при температуре 38-40^oС добавок полива, включая спектральные сенсибилизаторы формул I, II, III



в сочетании I + III или II + III в количестве 0,56 0,70 моль·10^-3 моль Ag и трилон Б, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности в области спектральной сенсибилизации при сохранении низкого уровня минимальной плотности, после трилона Б в эмульсию дополнительно вводят активатор спектральной сенсибилизации мононатриевую соль N-3-п-бутокси-2-оксипропилиминодиуксусной кислоты в количестве 5,3 31,6 моль/моль спектрального сенсибилизатора.