СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИОЛЕФИНОВ Советский патент 1966 года по МПК C08L23/02 C08K5/17 

Известен способ стабилизации полиолефинов с применением в качестве стабилизатора различных аминов, например смеси неозона-А и дифенил-л-фенилендиамина. Такой стабилизатор высоко эффективен, но интенсивно окрашивает полимеры.

Предлагается в качестве стабилизатора для полиолефинов применять N-замещенные параоксибензиламины с экранированной оксигруппой, которые представляют собой продукты реакции 3, 5-ди-т/ ег-бутил-4-оксибензилбромида и соответствующих аминов, имеюш,ие общую формулу

ОН

(НзС)С С{СНз)я

CH2-R

СНя N/ ;

е: R N

с,и,

СНз

СНз - СНгОН .iC.H,

-N( ; -N(;

- СН.,

; ;

-N

CHi СНа-СН.

СН, СНл

) СН.,

- хн - сн

с Но СН.,

10

Всего испытано десять соединений указанного ряда в концентрации 0,01 кг/моль полимера (0,3 вес. V) Эффективность веществ изучена на образцах сополимера этилеиа с

нроннленом (СЭП) и полиэтилена высокого давления (ПЭ в. д.) в процессе четырехчасовой термомеханической деструкции на вальцах при температуре 160°С для СЭП и 140° С для ПЭ в. д.

В результате выяснено, что соединения имеют ие одинаковую эффективность: в больщиистве случаев они обеспечивают защиту полиолефииов от старения в течение 1-2 час вальцевания нри 160° С.

Наибольщую эффективность проявляют N(3,5-ди-трег-бутил-4-оксибензил) -этаноламин и этиловый эфир М-(3,5-ди-грег-бутил-4-оксибензил)-аминоуксусной кислоты. При концентрации 0,3 вес. о/о эти вещества способствуют сои ПЭ в. д. в течение 4-6 час вальцевания при 160° С.

Пример 1. Навеску СЭП (100 г) и N(3,5-ди-трег-бутил-4-01 сибеизил)-этаноламииа (0,3 г) иомещают на нагретые до 160°С вальцы. Массу вальцуют в течение 4 час с отбором проб через 10, 60, 120 и 240 мин для определения физико-механических и диэлектрических свойств. В этих же условиях вальцуют нестабилизированный СЭП. В течение первого часа старения резко ухудшаются свойства нестабилизированного СЭП. Уменьшается относительное удлинение Е на 93о/о, иредел прочности ,на разрыв а, - на 50о/о. Тангенс угла диэлектрических потерь tg6 при 10в гц возрастает в 3 раза, а через 2 час вальцевания- в 25 раз. Тот же сополимер, стабилизированный 0,3 . о/о 1.-(3,5-ди-г/ ет-бутил4-оксибензил)-этанол амином или этиловым эфиром., М-(3,5-ди-трег бутил.-4-оксибензил)аминоуксусной кислоты, сохраняет основные показатели в течение 4 чес.вальцевания.

Пример 2. Навеску-ПЭ в.д. (100 г) и этилового эфира N- (3,.5-ди-гре7-бутил-4-оксибензил)-амйноуксуснЬй кислоты (0,3 г) помеП1,ают на иагретые-до140°С вальцы и обрабатывают в течение 4 час с отбором проб через 10, 120 и 240 мин. В тех же условиях вальцуют нестабилизированный ПЭ в. д. У нестабилизироваииого ПЭ в. д. через 4 час вальцевания умеиьшается относительное удлииеиие 2 на , а Oz - на 60%, tg б при 10 гц возрастает в 10 раз.

Полимер, стабилизироваиный этиловым эфиром N- (3,5-ди-г/7ег-бутиЛ4-оксибензил) аминоуксусной кислоты или Ы-(3,5-ди-грегбутил-4-окснбеизнл) -этаноламином, провальцованный в течение 4 час, почти не изменяет свойства: 2 и az снижаются только на соответственно, а tg б при 10в гц практически пе изменяется, причем первый обеспечивает заш,иту от старения полиэтилена высокого давления в течение 6 час вальцевания и практически не окрашивает полимер.

Предмет изобретения

Способ стабилизации полиолефинов, отличающийся тем, что, с целью иолучения термостойких иолимеров, в качестве стабилизатора применяют N-замещенные иараоксибеизиламины с экранированной оксигруппой.