Водоэмульсионная композиция для аппретирования волокнистых материалов Советский патент 1993 года по МПК C08G59/50 D06M15/55 D06M101/04 D06M101/12 D06M101/34 

Изобретение относится к химической технологии волокнистых материалов, а именно к композициям для аппретирования

волокнистых материалов - шерстяных, хлопчатобумажных и смешанных тканей, а также бумаги, и может быть использовано в

липом с последующим дегидрохлорировани

эм.

Тиомочевина - бесцветное кристаллическое вещество с т.пл. 174-176°С (с разл.). Является товарным продуктом.

Все испытания проводили на отечественных прессовых иглопробивных бумагоделательных сукнах ИКП-13 состава: шесть - г олиамидное волокно (мононить), хлопча- то1 умажных тканях и фильтровальной бумаге

ТУ 6-09-1706-82, черная лента).

Оценку стабильности аппретов к вымыванию производили по коэффициенту вы- мь вания аппретов Кь в экспериментах с малыми, количествами веществ (0,5-2 г) и об азцами аппретируемых материалов 2-2 г), в качестве которых использовали

(О, пр ны

HI/

6-С 9-1706-82, черная лента). Образцы сукон

ссовые.иглопробивные бумагоделателье сукна ИКП-13, хлопчатобумажные ткэи фильтровальную бумагу (ТУ

предварительно сушили при 130 С. в тече- ниэ 2ч, затем выдерживали на воздухе в течение 2 ч, взвешивали на аналитических веоах. Затем пропитывали, отжимали до 95- 10)% добавочной массы и выдерживали в те )мошкафу при 130°С 2 ч. Образцы выни- мапи из шкафа и после выдержки в течение 2 ч, на воздухе взвешивали, Вымывание ап- прэта оценивалось по потере массы в об- ра ще после 12 ч выдержки под водой при

ко

лнатной температуре.

Расчет коэффициентов вымывания Кь прэизводили следующим образом.

Кь

. ГПа/а ГПа ГПобр

ГПа/ГОобр

mi

ГД1

Mi

12

гпобр. - масса образца материала, г; та. масса аппрета, г, равная разности ее образцов материала после закрепления аппрета и до аппретирования;

та - масса вымытого аппрета после

часовой выдержки в воде и сушки.

Оценка времени седиментации эмуль- си проводят по следующей методике.

Эмульсии загружают в стеклянные ам- путы диаметром 3 мм и высотой 40 мм и пе эвую из них помещали в центрифугу. После 10-15 мин центрифугирования при скорости 7000 об/мин вынимали ампулу и визуально оценивали время, необходимое длЬ полной седиментации и, в случае необходимости, продолжали центрифугирование. После определения ориентировочного значения ВС операцию повторяли со второй ампулой, но без разрывов во вращении центрифуги, Если полная седиментация все же eule не наступала, время центрифугирования увеличивали, как это описано выше, и снова повторяли процедуру с третьей ампулой без разрывов во времени вращения. Операцию повторяли с четвертой и пятой ампулами и определяли среднее арифмети- . ческое трех последних определений. Ошибка измерений ВС 1-2 мин.

0 Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1а. Получение немодифйци- ровзнного аминоимидазолинового отверди- теля..

В колбу, снабженную прямым холодильником и термометром, загружают 47,5 мае.ч. димеризованных метиловых эфиров соевого масла типа ДЭС-5, 52,5 мас.ч. полиэтиленпо- лиамина(М36%), 3 мас.ч. концентрированной соляной кислоты и 100 мас.ч. ксилола. Нагревают смесь до интенсивного кипения ксйло- ла (140-150°С), но не допуская его погона. В ходе процесса удаляется 20% дистиллата (метанол и частично низкомолекулярные амины). Внешнюю температуру повышают таким образом, чтобы интенсивно отгонялся ксилол, и продолжают нагревание до пол5 ного удаления растворителя. Затем подключают вакуум ( 25-30 мм рт.ст.) и отгоняют непрореагировавшие амины, Полученный продукт имеет содержание - аминогрупп: первичных - 1,7-1,8 моль/кг,

0 вторичных 3,0-3,2 моль/кг, третичных - 2,7- 2,8 моль/кг.

В спектре ПМР отвердителя (В ССЦ, внутренний стандарт ТМС) обнаруживаются сигналы протонов групп СНз в области

5 0,97-1,20 м.д„ СН2 - 2,40-2,60 м.д., МН2 и СН-групп - 3,30-3,85 м .д. олефиновых связей СИ С 6,60-6,90 м.д. идентичные сигналам в спектре ПМР отвердителя Ниттекс. В спектре ИК (в тонком слое) проявля0 ются полосы поглощения в области 3300- 3350 смг1, относящиеся KNHa группам, 1650 C-N связей имидазолйнового цикла.

Пример 16. Получение модифицированного отвердителя.

5 К 100 мас.ч. немодифицированного отвердителя при 120°С медленно в течение 3-4 ч дозируют раствор стехиометрического количества (20-50 мас.ч.) эпоксидной смолы, выбранной из ряда; диглицидиловый эфир

0 бисфенола А (ЭД 30 мас.ч.) N.N-диглициди- ланилин (ЗА, 20 мас.ч.), диглицидиловый эфир диэтиленгликоля (ДГДГ, 20 мас.ч.), диглицидиловый эфиртриэтиленгликоля (ДГТГ, 25 мас.ч.), диглицидиловый эфир полиэти5 ленгликоля ЦГДГ, мол. масса 500, 50 мас.ч,) в 100 мл толуола. Количество смолы определяется из расчета полного связывания первичных аминогрупп эпоксидными группами. По завершении прибавления раствора смолы перемешивание продолжают еще 2 ч, после чего отгоняют растворитель при 120°С, сушат 0,5 ч при 120°С и сливают готовый продукт в емкости для хранения. Содержание аминогрупп в модицифированном отвердите- ле: первичных - 0,2-0,3, вторичных - 2,5-2,6, третичных - 1,7-1,8 моль/кг.

Пример 2. Приготовление композиции и аппретирование.

В бак емкостью 300 л, заполненный на одну треть половину водой (20-30°С) при работающей мешалке загружают 50%-ный раствор диглицидилого эфира бисфенола А и аминоимидазолиновЬго отвердителя в трихлорэтилене. Скорость оборотов мешалки от 800-100QO об/мин.

Перемешивание ведут в течение 10-20 мин. Затем разбавляют полученную эмульсию до необходимой концентраций компонентов и одновременно загружают водорастворимую эпоксидную смолу и тиомочевину, продолжают перемешивание еще в течение 10-2р мин.

Техническое сукно типа ИКА-13 предварительно промывают водой и отжимают до 80% влажности валами, или вакуум-отсосом. Аппретирование проводят на каландре со скоростью наносящего вала 10 об/мин при температуре 20 ±5°С, отжиме 95- 100%, скорости движения сукна 0,3-0,9

м/мин, температуре обогреваемого вала 140-150°С, что соответствует нагреву сукна до 130-140°С, в течение 2 ч.

Концентрации реагентов и показатели полученных материалов приведены в таблице.

В состав всех композиций входят также трихлорэтилен, концентрация которого строго соответствует концентрации эпок- сидной смолы, и вода, дополняющая компоненты композиции до 100%,

П р и м е р 69-72 (сравнительный). Отвердитель Ниттекс-ЕРХ растворяют в ацетоне или трихлорэтилене, после чего добавляют эпоксидную смолу и Ниттекс

EPS, затем композицию эмульгируют в расчетном количестве воды в течение 40 мин при скорости вращения мешалки не менее 3000 об/мин. Полученной эмульсией обрабатывают техническое сукно согласно

примеру 2.

;Сущность изобретения: композиция со- деркит 1-2 мас.% диглицидилового эфира 2,2бис(п-оксифенил)пропана; 1-2 мас.% аминоимидазолинового отвердителя формулы -N R СИ) W -N Г N/ ONH, где R - остаток олигомеризованных ненасыщенных жирных кислот (линолевой или линоленовой), модифицированного стехиомет- рическим к первичным аминогруппам количеством соединения, выбранного из группы: диглицидиловый эфир 2,2-бис-{п- оксифенил)пропана, М,М-диглицидилани- лин, диглицидиловый эфир диэтиленгликоля, диглицидиловый эфир триэтиленгликоля, диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля; 1-2 мас.% органического растворителя; 0,25-1 мас.% водорастворимой эпоксидной смолы, выбранной из группы: ,1,4-диглицидил-З-мё- тил-1,2,4-триазол-5-он, 1,3-диглицидил-5, метилимидазолидин-2,4-дион, 1,3-диглициди лимидазолидин-2-он, диглицидиловый эфир : диэтиленгликоля, диглицидиловый эфир триэтиленгликоля, диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля; 0,09-0,36 мас.% тиомочевины; остальное вода. Эмульгируют в воде эпок- сидную смолу, а отвердитель в органическом растворителе, затем эмульсию разбавляют до рабочей концентрации и одновременно добавляют водорастворимую эпоксидную смолу и тйомочевину. После перемешивания в течение 10-20 мин композиция пригодна для обработки волокнистых материалов. 1 табл. XI О fO о N ел

Формула изобретения

Ёодоэмульсионная композиция для аппретирования волокнистых материалов, включающая диглицидиловый эфир 2,2-бис- (п-оксифенил)прбпана, аминоимидазолино- вый отвердител ь, органический растворитель и воду, отличающаяся тем, что, с целью увеличения стабильности эмульсии и повышения устойчивости аппретов к вымыванию в воде, композиция дополнительно содержит тиомочевину и водорастворимую эпоксидную смолу, выбранную из группы: 1,4-диглицидил- З-метил-1,2,4-триазол-5-он; 1,3-диглицидил- 5,5-диметилимидазолидин-2,4-дион; 1,3-диглицидилимидазолидин-2-он; диглицидиловый эфир диэтиленгликоля; диглицидиловый эфир триэтиленглйколя; диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля, а в качестве ами- ноимидазолинового отвердителя - соедине- ниё общей формулы N

О onОмн, ;

где R - остаток олигомеризованных ненасыщенных жирных кислот (линолевой или ли- ноленовой),

модифицированное стехиометрическим к первичным аминогруппам количеством соединения, выбранного из группы: диглицидиловый эфир 2,2-бис-(п-оксифенил)пропана; К},М-диглицидиланилин, диглицидиловый эфир диэтиленгликоля; диглицидиловый эфир триэтиленглйколя; диглицидиловый эфир полиэтиленгликоля, при следующем соотношении компонентов, мае. %:

диглицидиловый эфир

2,2-бис(п-оксифенил)

пропана1-2

аминоимидазолиновый

отвердитеяь1-2

органический

растворитель1-2

водорастворимая эпоксидная смола0,25-1,0

тиомочевина0,09-0,36

вода

остальное,

Редактор А.Никольская Техред М.Моргентал

Закгз 480Тираж Подписное

ЗНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР ;-; 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Корректор И.Муска