ПРОИЗВОДНЫЕ 3-МЕРКАПТО-1,2,4-ТРИАЗИНОНА-5, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ Советский патент 1996 года по МПК C07D253/06 A01N43/64 

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к 3-меркапто-1,2,4-триазинонам-5, их водорастворимым солям (тиолятам) и 3-метилтиопроизводным общей формулы
где R катион натрия и диметиламмония, Н, СН₃;
R¹ форфурил, о-аминофенил, метил, обладающим рострегулирующей активностью, которые могут быть использованы в сельском хозяйстве для повышения урожая.

Целью изобретения является выявление в ряду производных 1,2,4-триазинона-5 новых соединений, обладающих повышенной рострегулирующей активностью, что достигается соединениями формулы
где R катион натрия или диметиламмония, Н, СН₃;
R¹ фурфурил, о-аминофенил, метил.

Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.

П р и м е р 1. 3-Меркапто-6-фурфурил-1,2,4-триазинон-5(4Н).

В трехгорлую колбу объемом 1000 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 500 мл воды, 97,5 г (0,5 моль) 5-фурфурилидентиазолидиндиона-2,4, 54,5 г (0,5 моль) тиосемикарбазида и 140 г (2,5 моль), гидроксида калия. Пускают мешалку, нагревают смесь до 95-100^оС и выдерживают 3 ч. Затем реакционную смесь охлаждают, нейтрализуют соляной кислотой до рН 5, осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 39 г (выход 40%) 3-меркапто-6-фурфурил-1,2,4-триазинона-5(4Н). Характеристику соединения см. в табл. 1 и 2.

П р и м е р 2. 3-Меркапто-6-(о-аминофенил)-1,2,4-триазином-5(4Н).

Смесь 10 г изотина, 3,79 г гидроксида калия и 15 мл воды нагревают при 40^оС в течение 1 ч. Затем добавляют 180 мл 1 н. раствора гидроксида калия и 6,2 г тиосемикарбазида. Поднимают температуру до 90-95^оС и выдерживают 4 ч. После этого реакционную массу охлаждают, нейтрализуют соляной кислотой до рН 5, осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат. Получают 13 г (выход 85% ) 3-меркапто-6-(о-аминофенил)-1,2,4-триазинона-5(4Н). Характеристику соединения 5 см в табл. 1 и 2.

П р и м е р 3. 3-Меркапто-6,6-диметил-1,2,4-триазинон-5(1,4Н).

Смесь 9,1 мл (0,1 моль) ацетонциангидрина, 9,1г (0,1 моль) тиосемикарбазида и 50 мл воды перемешивают и нагревают при 90-95^оС в течение 3 ч. Затем его охлаждают, осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 15 г (выход 95%) 4-(2-цианоизопропил)тиосемикарбазида (т.пл. 163-165^оС, масс-спектр, М 158).

В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 14,2 г (0,09 моль) 4-(2-цианоизопропил)тиосемикарбазида, 12,4 г (0,09 моль) поташа, 45 мл воды. Реакционную смесь нагревают до 90-95^оС и выдерживают 4 ч, затем охлаждают, если есть осадок, отфильтровывают, нейтрализуют соляной кислотой до рН 1, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 12,5 г (выход 87% ) 3-меркапто-6-диметил-1,2,4-триазинона-5-(4Н). Характеристику соединения 9 см. в табл. 1 и 2.

П р и м е р 4. Тиоляты 3-меркапто-1,2,4-триазинонов-5.

В фарфоровую чашку засыпают 2,18 г (0,02 моль) 3-меркапто-6-фурфурил-1,2,4-триазинона-5(4Н), 0,8 г (0,02 моль) гидроксида натрия или 4 мл диметиламина (33% -ного раствора) смешивают с 20 мл воды до полного исчезновения осадка, при необходимости раствор подогревают. Смесь выпаривают и сушат на воздухе под лампой (соединения 2 и 3).

Аналогично получают другие соединения 6, 7, 10 и 11 натриевых и диметиламинных теолятов 3-меркапто-6-(о-аминофенил)-1,2,4-триазинона-5)(4Н) и 3-меркапто-6,6-диметил-1,2,4-триазинона-5(1,4Н). Характеристику соединений см. в табл. 1 и 2.

П р и м е р 5. 3-Метилтио-1,2,4-триазиноны-5.

В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, термометром, загружают 50 мл этилового спирта и 1,15 г натрия. После окончания реакции образования этилата натрия добавляют 11 г (0,05 моль) 3-меркапто-6-(о-аминофенил)-1,2,4-триазинона-5(4Н), 3,5 мл (0,055 моль) йодистого метила. Реакционную массу нагревают до 55^оС и выдерживают 1 ч. Смесь выгружают на 50 г льда, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 9,7 г (выход 83%) 3-метил-тио-6-(о-аминофенил)-1,2,4-триази- нона-5(4Н) (соединение 4). Аналогично получают 3-метилтио-6-фурфурил-1,2,4-триазинон-5(4Н) (соединение 8). В случае, если реакционная масса растворяется в воде (соединение 12), то ее экстрагируют 3х50 мл серным эфиром, затем упаривают эфир. Характеристику соединений 4, 8 и 12 см. в табл. 1 и 2.

П р и м е р 6. Определение рострегулирующей активности.

Сухие семена пшеницы, кукурузы раскладывают в чашки Петри и заливают раствором препаратов в концентрации 0,1-10,0 мг/л. Затем чашки помещают в термостат при температуре 25^оС на 4 суток. По истечении этого срока проводят линейные замеры опытных и контрольных образцов растений, определяют иx всхожесть и энергию роста. Результаты испытаний приведены в табл. 3. Данные табл. 3 показывают, что новые 3-меркапто-1,2,4-триазиноны-5, их водорастворимые тиоляты натрия или диметиламмония, 3-метилтиопроизводные обладают положительной стимулирующей активностью, увеличивая длину растений, повышая всхожесть и энергию роста. По степени активности они превосходят соли 3-меркапто-6-бензил-1,2,4-триазинона-5 (4Н), взятые за прототип.

П р и м е р 7. Полевые испытания.

Семена замачивают в растворах испытуемых соединений с нормой расхода 20-100 г/т семян для подсолнечника, кукурузы и пшеницы сорта Саратовская 39 с расходом рабочей жидкости 10 л/т. Обработанные семена высевают на опытные делянки размером 5 м². Почва участка лугово-черно-земовидная, выщелоченная с содержанием гумуса в пахотном слое 2,5% Перед пахотой вносят минеральные удобрения из расчета N₇₀P₉₀K₇₀. Вспашку проводят на глубину 29-31 см. Срок посева 4 мая. Погодные условия во время вегетации в целом способствуют получению хорошего урожая. Результаты испытаний приведены в табл. 4. Данные табл. 4 показывают, что новые 3-меркапто-1,2,4-триазиноны-5, их водорастворимые тиоляты натрия и диметиламмония, 3-метилтиопроизводные вызывают увеличение урожайности зеленой массы кукурузы и пшеницы. По эффективности новые соединения превосходят соли 3-меркапто-6-бензил-1,2,4-триазинона-5(4Н), взятые за прототип.

Таким образом, новые производные 3-меркапто-1,2,4-триазинона-5 обладают повышенной рострегулирующей активностью и могут быть использованы в сельском хозяйстве для повышения урожая.

Сущность изобретения: продукт формулы

или

где R - катион натрия или диметиламмония, H, CH₃; - фурфурил, о-аминофенил, метил. Реагент 2: 5-фурфурилидентиазолидиндион-2,4, изотин; ацетонциангидрин. Условия реакции: нагревание при 90 - 95^oС в среде раствора щелочного агента. 4 табл.

Производные 3-маркапто-1,2,4-триазинона-5 общей формулы

или

где R - катион натрия или диметиламмония, H, CH₃;
R′ - фурфурил, о-аминофенил, метил;
обладающие рострегулирующей активностью.