ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО Российский патент 2018 года по МПК A01N43/707 A01N59/02 A01N31/00 A01N35/04 

Описание патента на изобретение RU2645760C1

Изобретение относится к созданию серосодержащих гетероциклических соединений, обладающих гербицидной активностью, а именно к производным несимметричных триазинонов, которые могут быть использованы в народном хозяйстве.

Известно применение метрибузина (3-метилтио-4-амино-6-третбутил-1,2,4-триазинон-5) в качестве гербицидного средства (патент России №2048772, МКИ A01N 43/707. Гербицидный состав).

Недостатком является незначительная гербицидная активность соединений и ограниченная область применения.

Близким по структуре (прототипом) является метамитрон (3-метил-4-амино-6-фенил-1,2,4-триазинон-5), который показал хорошие результаты в посевах томатов, картофеля и сахарной свеклы (заявка №340333, ФРГ, МКИ A01N 43/707. Селективные гербициды на основе триазинона / Bayer А., Eue J., Schimidt R., Dickore K. - Заявлено 01.02.84. №31, опубл. 01.08).

Недостатком является невысокая гербицидная активность соединений и узкая сфера применения.

Изобретение решает задачу повышения продуктивности сельскохозяйственных культур.

Сущность изобретения заключается в создании биологически активного гербицидного средства, содержащего в качестве активного ингредиента производное гетероциклического ряда - 3-меркапто-1,2,4-триазинон-5, полученный на основе альфа-кетокислот и тиосемикарбазида.

где R - С6Н5 (1), t - C4H9 (2).

Получение новых соединений иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение альфа-кетокислот.

Фенилпировиноградную кислоту получают в две стадии. На первой стадии в двухлитровую колбу загружают 46,8 г (0,25 моль) 2-метил-4-бензальоксазолона, 450 мл ацетона и 175 мл воды и устанавливают ее в роторный испаритель. Выдерживают реакционную смесь в режиме постоянного вращения при температуре 65°С в течение 5 часов и отгоняют при атмосферном давлении ацетон. Оставшуюся реакционную взвесь выливают в стакан с 40 мл горячей воды, кипятят до полного растворения и отфильтровывают. К фильтрату добавляют 10 г активированного угля, кипятят 5 минут и отфильтровывают уголь. Реакционную смесь охлаждают до 15…20°С при периодическом перемешивании, выдерживают 1 час. Выпавшие бесцветные кристаллы отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат на воздухе.

На второй стадии проводят гидролиз альфа-ацетоаминокоричной кислоты. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 30,75 г (0,15 моль) альфа-аминокоричной кислоты, 50 мл соляной кислоты концентрированной, 500 мл воды и кипятят 3 часа. Фильтрат охлаждают и отфильтровывают выпавший осадок.

Физико-химические характеристики фенилпировиноградной кислоты

Выход: 82%.

Т.пл. °С: 154.

К.ч., мл КОН/г: 341.

Масс-спектр, m/е: 164.

Элементный анализ, %:

Найдено (С): 65,73.

Вычислено (С): 65,85.

Альфа-кетомасляную кислоту получают в две стадии. На первой стадии в четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельно загружают 125 мл толуола, 11,5 г (0,5 моль) металлического натрия и после расплавления последний при помощи мешалки диспергируют в гранулы диаметром не более 1 мм. Затем прикапывают 50 мл абсолютного спирта таким образом, чтобы реакционная смесь находилась постоянно в кипящем слое. После полного растворения металлического натрия реакционную смесь охлаждают до 25…30°С и прикапывают 43,5 г (0,3 моль) диэтилоксилата и 22 г (0,25 моль) этилового эфира масляной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при температуре 40…45°С в течение двух часов, охлаждают до комнатной температуры и выливают в смесь 30 г концентрированной серной кислоты и колотого льда. Оксалиловый эфир извлекают экстракцией серного эфира. На второй стадии проводят гидролиз и декарбоксилирование оксалилового эфира. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают смесь из одного объема диэтилоксалилбутирата, четырех объемов воды и двух объемов концентрированной соляной кислоты, кипятят смесь в течение 6 часов. Затем реакционную смесь охлаждают и нейтрализуют раствором гидроксида калия до рН 6. Целевой продукт выделяют серным эфиром, сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель.

Физико-химические характеристики альфа-кетомасляной кислоты

Выход: 68%.

Т. кип.°С: 94-96.

К.ч., мл КОН/г: 341.

Масс-спектр, т/е: 104.

Элементный анализ, %:

Найдено (С): 47,03.

Вычислено (С): 47,06.

Пример 2. Получение производных 3-меркапто-1,2,4-триазинона-5

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 100 мл воды, 0,8 г (0,01 моль) гидрокарбоната натрия и небольшими порциями 0,1 моль альфа-кетокислоты, после полного растворения которой добавляют 9,1 г (0,1 моль) тиосемикарбазида. Реакционную массу кипятят 3 часа, охлаждают до 10°С и нейтрализуют концентрированной соляной кислотой до рН=6,0. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе. Для увеличения выхода целевого продукта фильтрат обрабатывают концентрированным раствором гидроксида натрия и выдерживают в условиях синтеза 1 час. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе.

3-Меркапто-1,2,4-триазиноны-5 представляют собой твердые вещества, от белого до оранжевого цвета, растворимы во многих органических растворителях.

Физико-химические характеристики 3-меркапто-6-фенил-1,2,4-триазинона-5 (1):

Выход: 80%.

Т.пл. °С: 255-257.

ИК-спектр, см-1: 1670, 1260, 1540.

УФ-спектр, нм: 220, 290, 330.

Физико-химические характеристики 3-меркапто-6-1-бутил-1,2,4-триазинона-5 (2):

Выход: 79%.

Т.пл. °С: 280-282.

ИК-спектр, см-1: 1675, 1260, 1520.

УФ-спектр, нм: 192, 270, 320.

Пример 3. Лабораторные биологические испытания заявленных гербицидных соединений

В качестве биоиндикаторов были взяты щирица, просо, овсюг и осоты, семена которых раскладывают в чашки Петри и заливают 4 мл рабочего раствора. Затем чашки Петри помещают в термостат на двое суток при температуре 27°С. Рабочая концентрация препаратов - 50, 100 мг/л. Повторность каждого варианта - 4-кратная. Эффективность соединений определяют по проценту гибели биоиндикаторов. Результаты опыта приведены в таблице 1.

Пример 4. Вегетационные испытания заявленных гербицидных соединений

Семена кукурузы и подсолнечника в течение 20 часов замачивают в исследуемых соединениях (рабочая концентрация 1-10 мг/л). Затем обработанные препаратами семена одуванчика, полыни высеивают в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Повторность каждого варианта 4- кратная. Через две недели после посева по массе надземной части растений определяют эффективность соединения в сравнении с прототипом и контролем. Результаты опыта приведены в таблице 2.

Пример 5. Фитотоксичность заявленных гербицидных соединений

Обработанные препаратами в концентрации 100 мг/л семена ячменя, пшеницы, ржи высеивают в вегетационные сосуды диаметром 25 см. Через две недели после посева проводят учет эффективности соединений путем замеров длины (1) и массы (m) надземной части растений. Данные приведены в таблице 3. Повторность каждого варианта - 4-х кратная.

Приведенные в таблицах 1, 2, 3 данные показывают, что новые заявленные соединения в концентрации 10-50 мг/л проявляют гербицидный эффект, что проявляется в гибели биоиндикаторов

Заявленные новые гербицидные средства по степени эффективности превосходят взятый прототип.

Таким образом, заявленные новые соединения обладают гербицидной активностью и представляют практический интерес в качестве средства для ингибирования биоиндикаторов.

Похожие патенты RU2645760C1

название год авторы номер документа
Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян 2020
  • Мазитова Алия Карамовна
  • Буйлова Евгения Андреевна
  • Аминова Гулия Карамовна
RU2746139C1
ПРОИЗВОДНЫЕ 1,2,4-ТРИАЗИНОНОВ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ 2021
  • Аминова Гулия Карамовна
  • Фаттахов Мухарям Минниярович
  • Буйлова Евгения Андреевна
  • Фатыхова Альфия Мухарямовна
  • Дроздов Алексей Дмитриевич
RU2766696C1
ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ 2018
  • Мазитова Алия Карамовна
  • Аминова Гулия Карамовна
  • Даминов Рустам Римович
  • Буйлова Евгения Андреевна
  • Недопекин Денис Викторович
RU2699215C1
ПРОИЗВОДНЫЕ 1,2,4-ТРИАЗИНДИОНОВ, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ 2002
  • Мазитова А.К.
  • Мазитова Э.Ш.
  • Хамаев В.Х.
  • Аминова Г.К.
RU2208011C1
РОСТСТИМУЛИРУЮЩЕЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ПРЕДПОСЕВНОЙ ОБРАБОТКИ СЕМЯН 2012
  • Мазитова Алия Карамовна
  • Аминова Гулия Карамовна
  • Буйлова Евгения Андреевна
  • Галиева Динара Рамилевна
  • Базунова Марина Викторовна
RU2507744C1
Ингибитор коррозии 2023
  • Бикташева Анастасия Рамильевна
  • Мухамедзянов Радик Рамилевич
  • Салов Александр Сергеевич
  • Аминова Альфия Фатыховна
  • Буйлова Евгения Андреевна
RU2806401C1
РОСТСТИМУЛИРУЮЩЕЕ СРЕДСТВО ДЛЯ ПРЕДПОСЕВНОЙ ОБРАБОТКИ СЕМЯН 2008
  • Мазитова Алия Карамовна
  • Аминова Гулия Карамовна
  • Буйлова Евгения Андреевна
  • Базунова Марина Викторовна
  • Инграм Илия Шамилевна
RU2379891C1
АЗОМЕТИНЫ 1,2,4-ТРИАЗИНОНОВ-5, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ 1999
  • Мазитова А.К.
  • Хамаев В.Х.
  • Аминова Г.К.
  • Сухарева И.А.
  • Спарс Н.П.
RU2146252C1
ПРОИЗВОДНЫЕ 3-МЕРКАПТО-1,2,4-ТРИАЗИНОНА-5, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ 1990
  • Ханнанов Р.Н.
  • Данилов В.А.
  • Базунова Г.Г.
  • Хамаев В.Х.
  • Валитов Р.Б.
  • Артемьев С.А.
SU1800810A1
ПРОИЗВОДНЫЕ 1,2,4-ТРИАЗИНДИОНОВ, ОБЛАДАЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ 2003
  • Мазитова А.К.
  • Кудаярова Р.Р.
  • Хузин Р.Р.
  • Аминова Г.К.
  • Сэйнт-Клэр Э.Ш.
RU2241704C1

Реферат патента 2018 года ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к применению гетероциклических соединений, а именно к производным несимметричных триазинонов, в сельском хозяйстве. Сущность изобретения заключается в создании биологически активного гербицидного средства, содержащего в качестве активного ингредиента соединение гетероциклического ряда - 3-меркапто-1,2,4-триазинон-5, общей формулы:

где R - C6H5 (1), t - C4H9 (2).

Предлагаемое гербицидное средство обеспечивает повышение продуктивности сельскохозяйственных культур путем ингибирования биоиндикаторов. 3 табл., 5 пр.

Формула изобретения RU 2 645 760 C1

Гербицидное средство, содержащее в качестве активного ингредиента 3-меркапто-1,2,4-триазинон-5, общей формулы:

где R - C6H5 (1), t - C4H9 (2).

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2018 года RU2645760C1

DE 3403332 A, 01.08.1985
ПРОИЗВОДНЫЕ 3-МЕРКАПТО-1,2,4-ТРИАЗИНОНА-5, ОБЛАДАЮЩИЕ РОСТРЕГУЛИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТЬЮ 1990
  • Ханнанов Р.Н.
  • Данилов В.А.
  • Базунова Г.Г.
  • Хамаев В.Х.
  • Валитов Р.Б.
  • Артемьев С.А.
SU1800810A1
US 3544570 A1, 01.12.1970
Способ получения 4-амино-6-трет.бутил-3-меркапто-1,2,4-триазин-5-она 1981
  • Аксель Клееманн
  • Бернд Леманн
  • Херберт Кленк
SU1074406A3
ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ 1993
  • Галеев Р.Р.
RU2048772C1

RU 2 645 760 C1

Авторы

Мазитова Алия Карамовна

Буйлова Евгения Андреевна

Аминова Альфия Фатыховна

Аминова Гулия Карамовна

Фаттахов Мухарям Минниярович

Даты

2018-02-28Публикация

2017-05-03Подача