Фунгицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/22 C07D249/08 

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, конкретно, к фунгицидному средству на основе азотсодержащих гетероциклических производных. Известен торговый фунгицид, действую щим веществом которого является цинк-9ТИлен-1,2-бисдитиокарбамиват fl. Более близкий по химической структуре к предлагаемому/фунгицид на основе производных замещенного бензилимидазола 2. Однако указанные фунгициды обла дают недостаточной активностью при малы концентрациях. С целью изыскания новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью, предлагается использовать азотсодержащее гетероциклическое производное общей формулы где R - хлор, фтор, фенил или фенокси, незамешенные или однократно замешенные хлором; X - хлор или радикал 0-J , где R аллил, пропаргил или бензил, незамещенный или однократно- или двукратнозамешенный хлором; П - 1 или 2, и его соли, причем содержание действую- щего начала в средстве 0,1-95 вес.%. Некоторые известные производные гри« а зола общей формулы I получают взаимодействием алканолятов щелочных металлов, производных 1 окси-1-фенил- 2-триазолил- эганасК-Наб, в присутствии разбавителя. Другие производные общей формулы I получают взаимодействием 1-(2-окси-2- фенилэтил)-триазолов с отщепляющим галоген средством, в случае необходимости в присутствии разбавителя. В качестве разбавителя пригодны все инертные органические растворители, предпочтительно кетоны и простые эфиры.о Температура реакции может изменяться в широком интервале, предпочтительна температура кипения растворигепя. Формы применения соединений формулы I обычные: пылевидные препараты, смачивающиеся порошки, эмульгируемые кон. центраты, грануляты, дисперсии. Предлагаемое средство содержит от ОД до 95 вес.% действующего начала, нредпочтительно 0,5-90 вес.%. Приведенные ниже примеры иллюстриру ют фунгиаидную активность предлагаемого средства. Пример А. Раствором, содержащим действующее начало, опрыскивают мо лодые бобовые растения, находящиеся в стадии развития двух листьев, до образова ния капель. Растения оставляют в тепли- це в течение 24 ч при температуре 20 22°С и относительной влажности 70%. Затем их инокулируют водной суспен зией уредоспор возбудителя ржавчины фасоли (Upomsces ) и в течение 24 ч при температуре 20-22 С и относи тельной влажности воздуха 10О% инкубируют в темной камере. Затем растения подвергают интенсивному освещению в те ченне 9 дней при температуре 2О-22°С и относительной влажности воздуха 70 80%. По истечении 10 дней после инокуляции определают степень поражения в процентах. При этом О% означает отсутствие поражения, 10О% - растения полностью поражены. Подученные результаты приведены в табл. 1. Таблица 1 Сте/1ень поражения (в %) при концентра Действующее начало ции действующего начала 0,01% Продолжение табл. 1 CHg-N ( -HNO, 50 7 I .ЙК05 СН-СН -Д I50 -НКОз Ы-ЙНо-Ж t И --СН2-1Г -HNOj 46 К- Н-СН2-1 Г I46 CH-dHo-N I fH-CHj-lffj 0 Cl

Пример Ь. Teci с Ef(siptle (огурцы), защитное дейсгвие.

Раствором, содержащим действующее начало, опрыскивают молодые растения огурцов, имеющие приблизительно 3 листа, J до образования капель и для высушивания оставляют в течение 24 ч в теплице. Для инокуляции растения огурцов опудривают конидиями грибка Егуз1рЬе cictioreacearum

и помещают в теплицу при температуре 23-24 С и относительной влажности воздуха приблизительно 75%.

По истечении 12 дней определяют степень поражения растений огурцов. При этом О% означает отсутствие поражения, 1ОО% - растения полностью поражены. Полученные результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

С1- 7 5H-CH2-if I ,1

I VeJ 1/2

(Известно)

62

SOjH

ff

f ciH-CHj-Kj nnrog

Cl

(Hseecntho) .Cl

CH-dHgI

0

J (lH.j

/ V(H-CH2-1J I

0

1 (

O-f- - CJ

31

0

9

HSOj

25

6564638

Продолжение табл. 2

/-1

«11-/Усн-( 1

- у-и-

О

j / CH-CH2-« 1

y

0 Cl

59

fiH-CH2I-VTcSI

$0,Н

0

SOsH

di-/ УСН-СН -- I

-U-SEI

о

UNO

/TS-N

CHn-F I J

-НЖО:

/-

22

CH-CH -K J 0

8o,H

9

Действующее начало

65646310

Продолженве табл. 2

Степень поражения (в %) при конценграцва действующего начала, %

о.

О.ОООб

О,0025 р,ОООб2

/

CH-dHo-H 1 -.

Ci

т

€i «1

/e-H

С11-СН2-К I 1 и -uJsJ

Ж

el

y H-CH2-K I

i-/ I4r

о

HMO,

о

SOxH So,H

о

Н1ЙО.

62

ftHO:

J-dH-(H2-/J

11

о

О

Cl--f VCH--( I -HSOj

Cl

0

11

Действующее начало

656463Д.2

Продолжение табп, 2

Степень поражения (в %) при концентрации действующего начала, %

CH-tiHg-lir

У Oi

25

til-/

«H-CHj-fffj

rfl-

Cl Пример В. Тест с FustcEadium (парша яблони), защитное дейсгвие. Раствором, содержащим действующее начало, опрыскивают молодые сеянцы яблони, ваходяшиеся в сгадии развития 4 6 листьев, до образования капель и остав ляют в течение 24 ч при температуре и относительной влажности воздуха 70% в теплице. Затем их инокулируют вод ной суспензией конидий возбудителя пар ши яблони (Fusic&cjdiuni dendiit.icum Fvjcic ) и в течение 18 ч инкубируют в камере при температуре 18-20 С и относительной влажности воздуха 1ОО%. Далее растения повторно выдерживают в теплице в течение 14 дней. По истечении 15 дней после инокуляции определяют степень поражения сеянцев в процентах. При этом О% означает отсутствие поражения, 1ОО%-растения полностью поражены. Полученные рэзультаты приведены в табл. 3. Таблица 3 Степень поражения (в %) при концентра Действующее начало ции действующего на чала О.ООО62%

О Продолжение табл. 3 OH-CHg- I ITff-sJ eS-OHo- I . 22 Val 0- CH2-Cll llH2 сн-Сн -ж I -нвоз о CHa-dsdH СН-СЗй - Г J

Н-СЩ-1/ V

59 0-С4Н9

(Известно

Xt/2

(Известно)

55 Cl

9

(il

13656463

Продолжение табл. 3

«гТ

:i-f VfH-tiiij-iJ, J i cu

14

Продолжение табл. 3

10

15

20

iJll- JH9-l I I

N,

(JH

Cl

SO,H

SO,H

$0,К

Пример Г. Тесг с програвливающим препаратом для посевного материала. Полосатая пятнистость ячменя (вызываемая семенами микоз).

Для протравливания посевной материал

ячменя, естественно пораженный DrechsEerot §1 аш1пдс рстряхивают с протравливающим препаратом в закрытой стеклянной бутылке. Посевной материал, помещенный на влажкую фильтровальную бумагу в закры-

гых чашках Петри, выдерживают в холодильнике в течение 1О дней при темпера- . туре 4С. При этом начинается прорастав ние ячменя, а также грибных спор. Затем засевают в ящики предварительно проращенный ячмень - 2 50 зерен - на глубину 2 см в стандартную почву сорта Фрусторфера и выдерживают их в теплице при температуре 18°С, ежедневно подвергая воздействию света в течение 16 ч. В течение 3-4 недель появляются признаки полосатой пятнистости ячменя.

По истечении этого времени определяют количество пораженных растений в проентах проращенных растений. Действуюшее начало тем эффективнее, чем меньше оличество пораженных растений.

Полученные результаты приведены в табл. 4.

15

5ез П1 отра6лидания

Zn

30

30

N

(JH-CjHj-N I -HBTOj

IV-

0

I

Сн:2-(

-( УСН-СН - I

30

/ Iir

0

Ан2-(н(йг

656463

lo Таблица

60,6

5О,О

0,0

5,0

a/2

Пример A. Тест с мучнистой росой ячменя -Er-vsiptie gr jiminis аг-tiordei (системное действие).

Действующее начало применяют в виде порошкообразного протравливающего посевной к{ териал средства.

Для обработки посевной материал ямменя Ёстрахивают о- препаратом в закрытой стеклянной бутылке. 3 х. 12 зерен посевного материала на глубину 2 см засевают в цветочные горшки, наполненные смесью из 1 об.ч. стандартной почвы сорга Фрусторфера и 1 об.ч. кварцевого песка. Прорастание и всход осуществляют в благоприятных условиях в теплице. По истечении 7 дней после высева растения ячменя с развившимся первым листом опудривают свежими спорами Erasiphe gframinis van tiordei и при температуре 2122 С и относительной влажности воздуха 8О-9О% выдерживают их, подвергая ежедневно в течение 16 ч освещению. В течение 6 дней на листьях образуются пусгулы мучнистой росы.

Степень поражения определяют в процентах от степени поражения необработан ных контрольных растений. При этом 0% означает отсутствие поражения и 100% степень поражения, аналогичную степени поражения необработанного контроля. Действующее начало тем эффективнее, чем меньше поражение мучнистой росой.

Полученные результаты приведены в табл. 5,

. 17

Без протравливания

$

сн2-ннс$

I

СН2-UHCS/

I

{Известно}

lJHCSv

Zn

.

II

$

(Известно)

,(31„

5/

i

СН-ЙНо- Н- I

НиО:

о

((H

.С1

,

i-f уш-бн -ж I

нно ij

СН2-СН СН.2 С1

Ч)

О С1

/С1

/-f

CH-(JH2-N 25

:NC.I

65646318

Таблица 5

100,0

1О

100,0

10

100,0

10

0,0

lO

0,0

lO

0,0

10

0,0

10

o.o 65 Пример Б. Тест с обработкой всходов (мучнистая роса на зерновых культурах), защитное действие. С пелью определения защитной эффективности предлагаемого средства однолетние молодые растения ячменя сорта Ашзеб до влажности росы опрыскивают препаратом с действующим началом. После сушки опудривают растения ячменя спорами Er Jsiplie gfOHifiinis var. tiordei. По истечении 6 дней пребывания расте21-22°Си относиний при температуре

Без обработки

I €Я,-НН€$

Нч-1ГН€$/

и

$ ((Известив)

I,Zn

ен -янсе

(HsSsemHe} С1

6

Таблица

100,0

0,025

1ОО,0

0,025

100,0 320 телыюйвлажности воздуха 80-90% определяют поражение растений пустулами мучнистой росы. Степень поражения onpone/ftKiT в процентах от степени поражения необработанного контроля. При этом 0% означает отсутствие поражения, 100% - степень поражения, аналогичную степени поражения необработанного контроля. Действующее начало тем эффективнее, чем меньше поражение мучнистой росой. Полученные результаты приведены в «абл. б.

0,026

0,0

tiHrf-N (

« vJ

dj

0,0

0,O25

0,025

0,0

21

22

656463

Продолжение габл. 6

НПО:

0,025

0,0

1-{Y Н-(iuf-lfj

НЖОз

о у -

di4 I

.|i

Пример Ж. Тест с обрабогкой всходов (ржавчина зерновых культур), защигное дейсгвие.

С целью определения защитной эффекгивносги предлагаемого средства инокули- руюг однолетние молодые растения пшеницы сорта M-ichigctti Amfeer суспензией уредоспор Puccinia reconditaa 0,1%ном водном агаре. После сушки суспензии спор опрыскивают растения пшеницы этим препаратом действующего начала до влаж- ности росы и помещают их для инкубации в течение 24 ч при температуре приблизительно 20 С и 100%-ной относительнойвлажности воздуха.

0,О25

0,0

0,025

0,0

По ис течении 1О дней пребывания растений при температуре 2О°С ивлажностивоэдуха 80-90% оцен{Фают степень пораження

35 растений пусгулами ржавчины. Степень поражения определяют в процентах от степени поражения необработанного контроля. При этом О% означает отсутствие поражения, 10О% - степень поражения, аналогичную

40 степени поражения необработанного контроля. Действующее начало тем эффективнее, чем меньше поражение ржавчиной.

45 Полученные результаты приведены в табл. 7.

65646324

23

Кониентрапия действующего наДействующее начало чала в жидкости для опрыски вания, вес.%

обработки

$

Zn

NHCS

(Известно)

ЙН,-ЖН€&.

X

«Но-нйЦА/

/ягК

{ff-CHj-ir (

1

/я-ir Cff-CH2- I -HNOg

h

Таблица 7

Степень nopameHfitet, % от необработанно го контроля

100,0

0,O2S

93,4

93,8

0,025

0,025

16,3

0,025

0,0

0.025

55,0

f«-««- J

Cl

0,0

0,025

Пример 3. Тест с Podosptidercjl мучнистая роса яблони (зашитное деист вие).

Растворю, содержащим действующее начало, обрызгивают молодые сеянцы явлони, находящиеся в стадии развития 46 листьев, до образования капель. Расте ЛИЯ в течение 24 ч при температуре 2СГС

и относительной влажности воздуха 70% оставляют в теплице. .Затем их инокули руют опудриванием конидиями возбудителя 55 мучнистой росы (PocJosptiaera Веисоtrictioi 9с т1ипомещают в теплицу, в кото« ройподдерживают температуру 21-23с и относительную влажность воздуха при близительно 7О%. По истечении 10 дней после инокуля ции определяют степень поражения сеян При этом 0% означаег отсутствие пораж ния, 100% - растения полностью пораж ны. Полученные результаты приведены в табл. 8. Таблица 8 JH-CH2-N I til {Изёестно} 25 j rorOg Продолжение табл. 8 . 2 / 7 « H2-N T 11 / I -J Jl Пример И. Тест с ростом мицелия. Действующее начало из расчета содержания его в питательной среде 1О ч./млн. смешивают с растворителем. Концентрат тщательно смешивают с жидкой, охлажденной до температуры 42°С питательной средой и выливают в чашки Петри диаметром 9 см. Кроме того, готовят контрольные пластины без препарата. После охлаж дения питательной среды затвердевшие пластины заражают указанными в табл. 9 грибками и при температуре приблизительно инкубируют. Оценку проводят в зависимости от ско-« рости роста грибков по истечении 4-1О дней. Для оценки сравнивают радиальный рост мицелия на обработанных питательных средах с ростом мицелия на конгрольных. Рост грибков оценивают по следующей шкале, балл: 1 - отсутствие роста До 3 - очень сильная задерх-ска роста До 5 - средняя задержка роста До 7 слабая задержка роста 9 - рост соответствует росту необработанного контроля. Полученные результаты приведены в табл. 9.

ю

со

ю ю

ю

СО

СО

I

ю

О К| Ч

ю

о

S

Б

V

III

w с.

-в -ty

to

w- о-ч;

ю

to

ю н

ю

I н

I н

со

со

со

со

со

ю

1Л

I

н

ю I

со

ю ю

ю

3565646336

Таким образом, предложенные соедине-где R - хлор, фгор, фенил или фенокси,

ния обладают высокой фунгицидной актив-незамещенные или однократно замешенные

ностью при невысоких концентрациях.хлором;,,

Формула изобретенияХ- хлор или радикал 0-R , где Ц Фунгицидное средство, содержащее дей- sаллил, пропаргил и/и бензил, незамешенствующее начало на основе азотсодержа-ный или однократно-, или двукратнозамещих гетероциклических производных, ащенный хлором; также добавку, выбранную из группы твер-П - 1 или 2;

дых и жидких носителей, отли-чаю-и его соли, причем содержание действуюU1 е е с я тем, что, с целью повыщения 10щего начала в средстве составляет от

фунгицидной активности, оно содержит в0,1 до 95 вес.%. качестве азотсодержащего гетероциклического производного соединения обшей фор-Источники информации, принятые во

мулывнимание при экспертизе

-(1Н ЙНо-:/ 1 l.Ptivtopo(i1ioEog:5f, 1113,1963. -j, I ;jfJ2. Патент США J 3679697,

. Xкл. 260-309, 1972.