СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТОВ, ОБОГАЩЕННЫХ ВАНАДИЛПОРФИРИНАМИ Советский патент 1996 года по МПК C07F9/00 

Изобретение относится к способам получения из нефтей, родственных природных объектов и их остаточных фракций концентратов, обогащенных ванадилпорфиринами (ВП), которые сами, а также продукты их переметаллирования обладают каталитическими свойствами и могут быть использованы в качестве фоточувствительного материала.

Цель изобретения увеличение содержания ванадилпорфиринов в концентрате и увеличение степени их извлечения из исходного объекта.

Поставленная цель достигается путем введения в нефть или ее остаточные фракции ацетонового или этанольного раствора хлорида железа (3⁺) в количестве, соответствующем 0,5-2,0 моль/моль общего азота нефти, с последующим ее разбавлением н-гексаном при кратности разбавления 20-40 мл/г.

П р и м е р 1( прототип). 5,04780 г мазута (> 350^оС) сборной нефти Ташкентского асфальто-битумного завода (ТАБЗ) разбавляют н-деканом в соотношении 1: 20 и обрабатывают газообразным хлористым водородом в течение 45 мин при непрерывном перемешивании на магнитной мешалке. Выпавший осадок отделяют от нефти на фильтре, осадок промывают н-гексаном, растворяют в хлороформе и раствор обрабатывают 30%-ной водной (или водно-спиртовой щелочью в делительной воронке в течение 10-15 мин. Хлороформный раствор нейтрализуют, промывают водой, высушивают над безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель в вакууме. Полученный концентрат взвешивают, определяют содержание в нем ванадилпорфиринов. Содержание ванадилпорфиринов в мазуте и полученных из него концентратах рассчитывается из спектров поглощения их растворов в хлороформе по интенсивности полосы Соре в области ее максимума (410-415 нм).

П р и м е р 2. 5,05720 г мазута (>350^оС) сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом и вводят в раствор хлорид железа (3⁺, ацетоновый раствор) в количестве, соответствующем молярному отношению соль:азот 0,25. Расчет количества молей азота (N₂) в навеске исходного объекта (мазута) m (г) проводится по формуле
N₂= где N₁ концентрация азота в исходном объекте, мас.

Смесь перемешивают и разбавляют н-деканом в соотношении 1:20 (в расчете на исходный мазут, мл/г), выдерживают в течение 24 ч. Образовавшийся осадок отделяют на фильтре, промывают на фильтре н-гексаном, осадок растворяют в хлороформе (50 мл), промывают в делительной воронке для удаления соли 5 раз 5-кратным избытком воды. Хлороформный раствор сушат над безводным сульфатом натрия, растворитель отгоняют в вакууме. Полученный концентрат взвешивают, определяют содержание в нем ванадилпорфиринов.

Данные по различным соотношениям соли и азота в пределах 0,25-1,00 приведены в таблице (пример 2).

П р и м е р 3. Условия аналогичны примеру 2, однако разбавление смеси после добавления хлорида железа (3⁺) осуществляют н-гексаном при кратности разбавления 20:1 (в расчете на исходный мазут, мл/г). Обработка осадка аналогична примеру 2.

П р и м е р 4. 5,01255 г мазута (> 350^оС) сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом и вводят в раствор хлорид железа (3⁺, ацетоновый раствор) в количестве, соответствующем молярному отношению соль азот 1,0. Затем смесь перемешивают и разбавляют н-гексаном в соотношении 5 мл/г мазута. Обработка осадка аналогична примеру 2. Данные по различным соотношениям гексан:мазут приведены в таблице (пример 4).

П р и м е р 5. 5,01015 г мазута (> 350^оС) сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом и вводят в раствор хлорид железа (3⁺, ацетоновый раствор) в количестве, соответствующем молярному отношению соль:азот 0,25 мл/г. Затем смесь перемешивают и разбавляют н-гексаном при кратности разбавления 40 мл/г мазута. Обработка осадка аналогична примеру 2.

Данные на различные соотношения соль:азот в пределах 0,25-4,0 приведены в таблице (пример 5).

П р и м е р 6. 5,00300 г мазута (>350^оС) сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом и вводят в раствор хлорид железа (3⁺, этанольный раствор) в количестве, соответствующем молярному отношению соль:азот 0,25. Смесь перемешивают и разбавляют н-гексаном при кратности разбавления 40 мл/г мазута. Обработка осадка аналогична примеру 2.

Данные по различным соотношениям соль:азот в пределах 0,25-1,0 приведены в таблице (пример 6).

П р и м е р 7. 5,03165 г мазута (>350^оС) сборной нефти ТАБЗ разбавляют бензолом и вводят в раствор хлорид железа (3⁺, метанольный раствор) в количестве, соответствующем молярному отношению соль:азот 0,25. Затем смесь перемешивают и разбавляют н-гексаном при кратности разбавления 40 мл/г мазута. Обработка осадка аналогична примеру 2.

Данные по различным соотношениям соль:азот в пределах 0,25-1,0 приведены в таблице (пример 7).

Из таблицы следует, что предлагаемый способ по сравнению со способом-прототипом позволяет увеличить содержание ВП в концентрате в 3,76 раза, что приводит к упрощению процесса дальнейшего концентрирования ВП. При этом достигается более высокая степень извлечения ВП (в 2,48 раза), что обусловливает более высокую степень использования сырья. Наконец, заявляемый способ по сравнению со способом-прототипом исключает использование агрессивных реагентов (НСl, щелочь).

Использование: в качестве фоточувствительного материала или в качестве промежуточного продукта для их получения. Сущность изобретения: продукт - нефтяной концентрат, обогащенный ванадилпорфиринами (ВП), степень извлечения ВП до 82,6 мас.%, содержание ВП в концентрате до 0,64 мас.%. Реагент 1: мазут (> 350^oС) сборной нефти ТАБЗ. Реагент 2: хлорид железа (3+) в виде ацетонового или этанольного раствора. Условия реакции: в среде бензола при соотношении реагент 2: общий азот нефти или ее остаточной фракции 0,5 - 2,0 (моль/моль) с последующим разбавлением реакционной смеси н-гексаном при кратности разбавления 20 - 40 мл/г. отделением образовавшегося осадка, промывкой водой, растворением в хлороформе, осушкой и упариванием в вакууме. 1 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНЦЕНТРАТОВ, ОБОГАЩЕННЫХ ВАНАДИЛПОРФИРИНАМИ, путем разбавления нефти или ее остаточной фракции органическим растворителем, добавления неорганических хлоридов и перевода целевого продукта в осадок, отличающийся тем, что, с целью увеличения содержания ванадилпорфиринов в концентрате и повышения степени их извлечения, в качестве неорганического хлорида используют хлорид железа (3⁺) в виде ацетонового или этанольного раствора в количестве 0,5 2,0 моль/моль общего азота нефти или ее остаточной фракции, а перевод целевого продукта в осадок осуществляют разбавлением смеси н-гексаном при кратности разбавления 20 40 мл/г.