СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ГИДРИРОВАНИЯ Советский патент 1966 года по МПК C01B15/23 B01J25/02 B01J37/08 

Изобретение относится к способу получения сплавного катализатора на основе никельалюминиевого сплава, применяемого для гидрирования производных антрахинона в процессе получения перекиси водорода антрахиионным методом.

Известные способы получения сплавных катализаторов гидрирования антрахинонов на основе никельалюминиевых сплавов не обеспечивают избирательного гидрирования производных антрахинона по карбонильным группам. Поэтому в процессе получения нерекиси водорода а«трахинонным способом, т. е. путем восстановления карбонильных групп антрахинона с последующим его окислением и образованием при этом перекиси водорода, происходит гидрирование не только карбонильных групп алкилантрахинона, но и ядра, что является нежелательным побочным процессом. При этом происходит постепенное преврагцение алкилантрахинонов в тетрагидроалкилантрахиноны и другие продукты. Наличие такого побочного процесса - существенный недостаток известного способа получения перекиси водорода, так как он приводит к связыванию основного промежуточного вещества, к изменению постоянства состава рабочего раствора, а следовательно, к ограничению воспроизводимости процесса. Возможность .побочного процесса исключает также

применения оолее высоких температур гидрирования, которые весьма желательны для повышения растворимости получаемых при этом алкилантрагидрохинонов, концентрация

последних в значительной степени обусловлнвает производительность процесса и концентрацию.jDacTBopon готового продукта.

Известные способы подавления побочной реакции путем обработки никелевого катализатора солями некоторых кислот (патент ФРГ № 801804) и другими соединениями (амины, нитрилы, альдегиды и т. д.) дают лишь частичный эффект.

Целью настоящего изобретения является

устранение указанных недостатков. Предлагаемый снособ получения катализатора гидрирования антрахинонов, используемого для процесса выделения перекиси водорода, предусматривает дополнительную термическую

обработку никелевого катализатора в щелочном растворе.

Согласно .предлагаемому изобретению раздробленный никельалюминневый сплав подвергают выщелачиванию растворами едких

щелочей. После внесения всего количества сплава и прекращения бурного выделения водорода, температуру реакционной массы поднимают до заданной подогревом и выдерживают при этой температуре определенное заотстаивают, сливают алюминатный раствор, промывают водой и обрабатывают известными способами.

Во избежание осаждения алюминатов на поверхности катализатора целесообразно после внесения всего количества снлава и прекращения бурного выделения водорода довести реакционную массу до кипения и выдерл ать ее при этой температуре некоторое время, например 30-60 мин, после чего щелочной раствор можно заменить свежим и повысить температуру до заданной.

Катализаторы, полученные при длительном выщелачивании при температурах 200°С и выше, не затрагивают ароматического ядра 2-этилаитрахинона, даже при полном гидрировании карбонильных групп. Зависимость избирательных свойств катализатора от условий выщелачивания позволяет приготовить его для различных условий проведения процесса гидрирования, т. е. температурах и степенях гидрирования алкилантрахиионов. Это положеиие может быть распространено «а любые алкилированные антрахиноны или их смеси в растворе любого растворителя, выбранные для применения в процессе.

Для гидрирования алкилантрахинонов в циклическом процессе получения перекиси водорода при 40-45°С предпочтительна температурная обработка катализатора при 130°С в течение 1-3 час. Если процесс гидрирования проводят при 60-65°С, предпочтительна термическая обработка при 140°С в течение 1-3 час.

Пример 1. Раздробленный никельалюминиевый сплав, содержащий около 50% N, подвергают выщелачиванию 20%-ным раствором щелочи (NaOH) в автоклаве, снабженном мещалкой и рубашкой для обогрева и охлаждения. После прекращения бурного выделения водорода температуру повышают до температуры кипения, т. е. 105-107°С, и выдерживают в течение 1 час. Катализатор отстаивают и сливают алюминатиый раствор. Затем в автоклав заливают свежий раствор щелочи с уд. вес. 1,23-1,25, включают мешалку и поднимают температуру до 130°С и давление до величины, достаточной для нредотвращения выкипания воды из раствора. Обработку при этих условиях ведут в течение 1-3 час, после чего катализатор отделяют и подвергают промывке и осущке известными способами.

Полученный таким образом катализатор испытывали лри гидрировании смеси алкилаитрахиионов и их тетрагидропроизводных при 40-42°С в циклическом процессе выделения перекиси водорода. Анализ раствора ,не показал повышения концентрации тетрагидропроизводных.

Пример 2. Катализатор готовят по способу, описанному в примере 1, за исключением условий выдержки, которую проводят при 140°С в течение 1-3 час. Катализатор был проверен в циклическом процессе нри температуре гидрирования 60-65°С. Анализ раствора не показал повышения концентрации тетрагидропроизводных алкилантрахинонов.

Предмет изобретения

Способ получения катализатора гидрирования антрахинонов, используемого в процессе получения перекиси водорода, отличающийся тем, что, с целью обеспечения избирательного гидрирования карбонильных групп антрахинонов и новыщеиия температуры гидрирования, скелетный никель подвергают дополнительной термической обработке в щелочном растворе.