Способ получения перекиси водорода Советский патент 1983 года по МПК C01B15/01 

4

05

СП Изобретение относится ктехнолб гии получения перекиси водорода по антрахиноновому методу. Известен способ получения перекиси водорода по антрихиноновому , методу путем каталитического гидри рования циркулирующей по замкнутом контуру, смеси алкил- и тетрагидроалкилантрахинонов, растворенных в органических растворителях, с посл дующим окислением продуктов гидрирования, выделением из смеси образ вавшейся перекиси водорода и возвр щением смеси на стадию гидрировани Однако известный способ отличается невысоким выходом перекиси во дорода с единицы объема рабочего раствора - не более 10 г/л., . , Предлагаемый способ позволит ин тенсифицировать пррцесс. Для этого в смесь вводят г1милан трахиноны/ например 2-изоамилантрахинон, и тетрагидроамилантрахиноны, например тетрагидро-2-изоами лантрахинон в количестве, не превышающем их растворимость, молярное отношение тетрагидроал- и алкилантрахинонов в смеси поддержива ют равнвм 0,5-0,7. Предложенный способ позволяет осуществить,переход с малопроизводительных композиций рабочего раствора на более производит1ельные без полной замены дорогостоящей смеси, а путем введения в смесь, амилантрахинонов и тетрагидроамилантрахинонов, обладающих высокой растворимостью в смеси растворите .лей как в хинонной, так и гидрохи нонной формах. Данные по растворимости алкилан трахинонов и алкилантрагидрохиноной в смеси растворителей ксилола октанола-2 (1:1)- приведены в табл 2-этилантрахинон 81,0 58,0 Тетрагидро 2-этилантрахинон 76,0 96,0 Тетрагидроантрахинон 45,0 22,00 2-Изопропилантрахинон 625,0 37,0 Продолжение таблицы смешивающаяся во всех отношениях с растворителямиПоддержание малярного отношения тетрагидроал- и алкилантрахинонов в пределах 0,5-0,7 обеспечивает сохране;ыие высокой скорости окисления гидрированного раствора, которая имеется при начальном более низком суммарном содержании антрахинонов. Для поддержания высокой скорости гидрирования требуется увеличение количества катализатора гидрирования в реакционном объеме пропорционально увеличению суммарного содержания антрахинонов. Пример 1. Первоначальный рабочий раствор содержит 160 г/л. (0,684 г.моль/л) антрахинонов, в том числе 55 г/л (0,233 г.моль/л) 2-этилантрахинона, 75 г/л (0,312 г.моль/л) тетрагидро-2-этилантрахинона и 30 г/л(0,139 г.моль/ /л) тетрагидроантрахинона. Моляр-ная доля тетрагидроантрахинонов в этом растворе 0,66. Полученный рабочий раствор (20 мл) гидрируют известным приемом в присутствии 0,6 г никелевого катализатора на 65% по карбонильным rpynneiM в течение 12 мин. Гидрированный раствор подвергают окислению, например, кислородом. Время полного окисления 31 мин. Образующуюся перекись водорода извлекают водой. Выход перекиси водорода 15 г/л рабочего раствора Пример 2. В рабочий раствор по примеру 1 добавляют 2-изоамилантрахинон в количестве 35 г/л (0,127 г.моль/л) и тетрагидро-2изоамилантрахинон в количестве 75 г/л (0,259 г.моль/л). Полученный рабочий раствор содержит суммарно 270 г/л (1,07 г.моль/л) антрахинонов.. Молярная доля тетрагидроантрахинонов в этом растворе равна 0,66. Этот раствор (20 мл) гидрируют в присутствии 0,93 г никелевого катализатора известньм приемом на 65%

по карбонильным группам в течение 12 мин. Гидрированный раствор подвергают окислению, например, кисло-родом. Время полного окисления 31 мин. Образующуюся перекись водо-рода извлекают водой. Выход перекиси водорода 23,6 г/л..

Примерз. В рабочий раствор по примеру 1 добавляют тетрагиДро2-изоамилентрахинон в количестве 110 г/л (0,386 г.моль/л). Полученный рабочий раствор содержит суммар,но 270 г/л (1,07 г.моль/л) антраЯи нонов. Молярная доля тетрагидроантрахинонов составляет 0,78, Полученный раствор (20 мл) гидрируют по примеру 2. 1 идрированный раствор подвергают окислению, например, кислородом. Время полного окисления 37 мин.Образукяцуюся перекись водорода извлекают водой. Выход перекиси водорода 23.6 г/л.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА по антрахиноновому методу путем каталитического гидрирования циркулирующей по замкнутому контуру смеси алкил- и тетрагидроалкилантра- хинонов, pacTBOpeHHtJX в органических растворителях^ с последукяцимокислением продуктов гидрирования, выделением из смеси образовавшейся перекиси водорода и возвращением смееи на стадию гидрирования/ о т- ли чающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в смесь вводят амилантрахиноны, например 2-изоамилантрг1Хинон, и тетрагидро- амилантрахиноны, например тетрагид- ро-2-из6амилантрахинон в количестве, не превьвиающем их растворимость, молярное отношение тетрагидроал- и алкилантрахинонов в смеси поддерживают равным 0,5-0,7.