Композиция на основе сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом Советский патент 1993 года по МПК C08L27/16 C08K5/15 

(S

С

Использование: стабилизация фторкау- чуков. Сущность изобретения: композиция, содержащая следующие компоненты, мас.ч.: сополимер винилиденфторида с гек- сафторпропиленом 100; термостабилизатор - 4,)-диацетилдибензо-18-краун-6 0,25- 0,5.1 табл.

Изобретение относится к области полимерных композиций фторкаучука СКФ- 26, а именно к использованию дибензо-18-краун-6-(ДБ 18К6) и 44(5)-ДИ- зцетилдибензо-18-краун-б (НИСТАМ) в качестве термостабилизатора при переработке фторкаучуков в резинотехнические изделия, используемых в новой технике, авиационной радиотехнической, электрохимической промышленности.

Целью настоящего изобретения является повышение термостабильностй композиций на основе сополимера винилиденфторида с гексафторпропиленом, Сущность изобретения заключается в том, что готовится композиция на основе фторкаучука СКФ-26, содержащая в качестве термостабилизатора ДБ18К6 или НИСТАМ в массовых соотношениях 0,25-0,5 на 100 мас.ч. фторкаучука СКФ-26.

Отличительным признаком предлагаемого изобретения является то, что впервые

при термостабилизации фторкэучука СКФ-26 использован 4/4(5//)-диацетилдибенза-18-крз- ун-6. Подобраны оптимальные соотношения компонентов композиции, позволяющие достичь максимальной стабилизации фторкаучука СКФ-26,равную 45-60°С. К одному из существенных отличительных признаков следует отнести то, что термостабилизирую- щэя добавка 44//(5)-Диацетилбензо- 18 краун-6 выпускается отечественной промышленностью.

П р и м е р 1. Получение 44(5//)-диэце- тилдибензо-18-краун-6 ТУ 6-09-20-4-88. ЛМ 6-09-09-308-89.

10,8 г (0,03 мол) Дибензо-18-краун-6 растворяют в 110 г полифосфорной кислоты. При 70-75°С вливают 6 мл (0,06 мол) уксусного ангидрида и смесь энергично перемешивают. Реакцию ведут в течение 20-25 минут при энергичном перемешивании, температура бани поддержинлется 72±3°С. Затем обогрев отключают и реакционную

а

к:

Ј

ос

;

месь разлагают200 см3воды. Смесь охлажают до комнатной температуры, образоавшиеся кристаллы отфильтровывают :на оронке Бюхнера, нейтрализуют 5%-ным раствором NaOH и затем водой до рЙ промывных вод 7-8. Кристаллы сушат при 110±5QC. Выход 11Й г (90%) сырого 44 5)-диацетилдибензо-18-краун-6. Продукт очищают колоночной хроматографией и кристаллизацией из ацетона. Выход 9,3 г 70%).

П р и м е р 2. Композицию 1 приготовляют смешиванием 0,1 м.ч. ДБ18К6 и 100 мас.ч. СКФ-26. Смесь растворяют в ацетоне. После растворения смесь тщательно перемешивают и оставляют при комнатной температуре для удаления растворителя. Образец стабилизированного каучука в виде пленок нарезают на мелкие кусочки, высушивают до постоянного веса при 75°С в вакуумном шкафу.

Оценку эффективности стабилизатора осуществляют дериватографическим методом в температурной области 0-500°С на дерйватогрзфе типа Паулик, Паулик и Э р- дёй. Результаты представлены в таблице 1. опыт 5..

П р и м е р 3. Композицию 2 приготавливают аналогично примеру 1 смешиванием с последующим растворением в ацетоне 0,2 мас.ч. ДБ18К6 и ТОО мас.ч. фторкаучука СКФ-6. Оценку эффективности проводят де- риватографическим методом (табл. 1, опыт 6). Потеря 10% массы наблюдается при 400°С, без термостабилизатора при 405°.

П р и м е р 4. Аналогично готовят и исследуют композицию 3 приготовленную из 0,25 мас.ч. ДБ18К6 и 100 мас.ч. фторкаучука СКФ-26. Результаты представлены в табл. 1, опыт 7. Потеря 10% массы наблюдается при410°С.

Пример 5. Аналогично приготавливают и исследуют композицию 4 из 0,5 мас.ч. ДБТ8К6 и ТОО мас.ч. фторкаучука. Потеря 10% массы наблюдается при 430°С. (табл. 1, опыт 8).

: При мер б. Композицию 5 приготавливают из 1,0 мас.ч. ДБ18К6 и 100 мае,ч. фтор- каучука СКФ-26. Исследование проводят аналогично. Потеря 10% массы наблюдается при420°С.

П р и м е р 7. Композицию 6 готовят из 1,5 мас.ч. ДБ18К6 и 100 мас.ч. фторкаучука. Потеря 10% массы наблюдается яри 360 С. Пример 8. Композиция 7 была приготовлена из 0.1 мас.ч. 44(5 }-;диацетИлди- бензо-18-краун-6 и 100 мас.ч. фторкаучука СКФ-26. Исследование проводили деривз- тографическим методом. Результаты представлены в табл. 1. Потеря 10% массы идет при400°С.

П р и м е р 9. Композиция 8 приготовлена из 0,2 г 4 4 (5 )-диацетилдИбензо-18-краун-6 и 100 мас.ч. фторкаучука СКФ-26. Потеря 10% массы наблюдается при410°С. Пример 10. Композицию 9 готовят аналогично примеру 1 смешиванием с последующим растворением в ацетоне 0,25

мас.ч. 44(5 }-диацетилдибензо-18-краун-6 и 100 мас.ч. фторкаучука СКФ-26. Исследование проводят дериватографическим методом, Результаты представлены в табл. 1, опыт 13. Потеря 10% массы наблюдается

при 435°С, без стабилизатора 405°С.

ПримерП. Композицию 10 готовят из 0,5 масс.ч. 44(5 }-диацетилд14бензо-Т8- краун-6 и 100 мас.ч. фторкаучука СКФ-26. Табл. 1, опыт 14. Потеря 10% массы наблюдается при 450°С, без стабилизатора 4Q5°C. П рим ер 12. Аналогично была приготовлена композиция 11 из 1 мас.ч. 44(5)- диацетилдибензо-18-краун-6 и 100 мас.ч. фторкаучука СКФ-26. Табл. 1, опыт 15. Потеря 10% массы наблюдается при 410°С.

П р и м е р 13. Аналогично приготовили композицию 12 из 1,5 мас.ч. 44(5)-диаце- тилбензо-18-краун-6 и 100 масс.ч. фторкаучука СКФ-2 6. Табл. .1, опыт 16, Потеря 10%

массы наблюдается при 400°С.

В табл.1 представлены дериватографи- ческие исследования температурных зави- симостей для исходных фторкаучука СКФ-26 дибензо-18-краун-6, 44(5)-диацетилбензо-18-краун-6 и их композиций.

Представленные в табл. данные температурной зависимости потери в массе исследуемых образцов показывают, что количественное содержание и строение.

бензокраун-эфира оказывают влияние на термостабилизацию фторкаучука СКФ-26.

Так из приведенных примеров видно, что при добавке 0,25-0,5 мас.ч. стабилизатора ддстигается его максимальный эффект.

Введение незамещенного ДБ18К6 в количестве 0,25 мас.ч, приводит к увеличению термостабильности на 5-.10°С и на 20-25°С при срдержании термостабилизатора 0,5 мзс.ч. Введение 44(5)-диэцетилбензр-18краун-6 в состав композиций увеличивает термрстабильность на 45-60°С, при содержании, каучука 0,25-0,5 мас.ч.

Из приведенных в таблице данных можно сделать вывод, что оптимальным соотношением компонентов в композиции фтор каучук - кр аун-эфир, является соотношение 100. 0,25-0,5 мас.ч. Эффективной термрстабилизирующей добавкой является 44(5)-Дизцетилбензо-18-крауи-6, позволяющий повысить термостабильность каучука СКФ-26 на 45-60°С.

Формула изобретения Композиция на основе сополимера ви- нилиденфторида с гексафторпропиленом, содержащая термостабилизатор, от л и ч а- ю щ а я с я тем. что, с целью повышения тёрмостабильности композиции, в качестве

термостабилйзатора композиция содержит 4,4 {5 }-диацетилдибензо-18-краун-б при следующих соотношениях компонентов, мае.ч.:

Сополимер винилиденфторида с гексафторпропиленом100,0

4.4(5)-Диацетил;дибензо-18-краун-6 0,25-0.5