Светочувствительный материал Советский патент 1979 года по МПК G03F7/08 

(54) СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ 3 К ядру автоматического диазония можно добавить ион, полученный из кислоты или ее соли, обладающих адгезивными свойствами и содержащих анион, способный поддерживать стойкость ядра диазония путем образован с ним ионной или ковалентной связи. Примерами анионныхадгезивных остатков являются перфторафилатические остатки, содержащие не менее трех атомов углерода, соединенных с анионом, общей формулы CnF2n jSOj де п 4,6 или 8, Процесс приготовления светочувст вительной соли диазония несложный. Имеющиеся в продаже диазониевые сос тавы обычно содержат стабили:зирующи анионы, такие как хлориды или двоиные соли хлористого цинка. Адгезивные кислоты или их соли известны. Стабилизирующие анионы в диазососта вах могут быть заг енены анионами ад гезивных кислот или их солей с помо щью метода простого осаждения, подо ного описанному в приводимых далее примерах. Анионный остаток должен обладать достаточной полярностью для соедине с ядрами ароматического диазония и для образования состава, стойкого к воздействию слабого света. Обычно сильные кислоты или их соли дают та кие анионы, которые позволяют получить нужный результат. Наносить светочувствительную сол диазония на подложку можно обычным способом, например путем погружения .заливания, гравирования и пр. В предлагаемом способе облученные све том участки покрытия смачиваются дриографической краской, в то время как неэкспонированные фоновые участ ки отталкивают краску. Такими свойствами обычно обладает негативная форма. Было установлено, что, если npiT нанесении покрытия используют растворители, которые обладают относительно низкой растворимостью в отношении солей диазония, анионный адгезивный остаток соли диазония,-будет явно ориентирован в сторону поверхности покрытия, что придает прекрасные адгезивные характеристики сухой поверхности покрытия. Низшие спирты, подобные метиловому. изопропиловому, н-пропиловому и другим, сравнительно мало растворяю соль диазония и обеспечивают высоку адгезивность сухой поверхности покрыти я. Небольшое количество растворител с относительно высокой растворимостью соли диазония может быть исполь зовано для облегчения приготовления однородного покрывающего раствора. К таким растворителям можно отнести низшие кетоны, ацетону, метилзтилкетону, метилизобутилкетону и пр. Biino установлено, что при облучении светочувствительной соли диазония актиничными лучами связь диазония между анионным остатком и ароматическим остатком разривается. При этом, вероятно, получают некоторое количество газообразного азота, а также сложное органическое вещество и свободную адгезивную кислоту. Несмотря на возможное наличие небольшого числа химических связей .между свободной адгезивной кислотой и кольцевой структурой ароматического остатка, основной эффект облучения заключается в изменении состояния вещества, которое переходит из твердой кристаллической формы с высокой температурой плавления в форму двухфазного вещества, содержащего адгезивный компонент с небольшим молекулярным весом, который покрывает твердый расщепленный продукт или органическую основу ядра ароматического диазония. Вес сухого покрытия светочувствительной соли диазония должен быть достаточным для обеспечения сплошной покрывающей пленки на подложке. Обычно для создания соответствующей непрерывной пленки покрытия бывает достаточно иметь более 50 . По мере увеличения веса сухого покрытия соответственно 1гавы1 ается количество свободной адгезивной кислоты, образующейся при световом облучении на поверхности. Увеличение количества адгезивной кислоты затрудняет ее замещение дриографической краской на экспонированных участках. Обычно при весе покрытия до 200 мг/м сохраняется достаточная легкость замещения свободной адгезивной кислоты дриографической краской на экспонированной поверхности Подложки, на которые можно наносить светочувствительную соль диазония, могут быть различными. Так подложки могут быть выполнены из листов металлической фольги или в виде пластин из таких металлов, как алюминий, медь, цинк, латунь, а также из других маг териалов, покрытых перечисленными мегаллами. В качестве подложки может бь1тьтакже, использована закаленная ткань и стекло. Кроме этого в качестве подложки могут быть применены полиэфиры, подобные полиэтилентерефталату, полиамиды,полиолефины,подобные полиэтилену и полипропилену.Поскольку самг поверхность подложки не используется при печатании, не обязательно, чтобы она была гидрофобной или гидрофильНОЙ. Было установлено, что подложки, имеющие подслой, например, желатина. югут допускать некоторые типы взаимолействия со светочувствительно при засвечивании. Подложка, по-видимсл 1у, имеет некоторую проявляющую и кислотоакцептирующую способ ность на экспонированных участках, благодаря чему даже при толстом сло сухого покрытия (около 1000 мг/м и более) экспонированные участки подложки легко окрашиваются „ Другими словами, даже при большом количеств свободной адгезивной кислоты, образующейся при экспонировании печатной , очевидно происходит ее переход в подслой, благодаря чему краск может легко смачивать экспонированные участки формы. Одним из Подслое проявляю11их такие свойства, является желатиновый подслой. Пример. Светочувствительну -соль диазония приготавливают следующим образом. 4,8 г бис-(пе фтороктил сульфонил)-метана, фторхимической ки лоты, обладающей aдгeзивны и свойствами, добавляют 20 мл ацетона. Эту смесь затем перемешивают до образования суспензии абгезивной фторхимической кислоты. К этой суспензий добавляют 20 мл воды и 5 мл 4%-ного (по весу) раствора .едкого натра в воде„ Полученную смесь затем нагре.вают при до тех пор, пока раствор не станет прозрачным (в течение примерно 30 мин), Затем смесь охлаждают, после чего в нее добавляют 180 мл воды и раствор помешают в ле дяную ванну. Второй раствор приготовляют nyTeb добавления в 200 мл воды 1,5 г диазо смолы, которая считается продуктом полимеризации соли двуххлористого цинка и п-диазодифениламина с формал дегидом (торговая марка ндрюс диазо А). Этот раствор также охлаждают в . ледяной ванне. Первый раствор перемешивают с помощью высокооборотного крыльчатого Смесителя добавляя в него по каплям диазораствор. Эту про цедуру продолжают около 20 мин при непрерывном перемешивании. В результате добавления диазораствора образуется мелкораспыленный осадок. Перемешивание продолжают еще в тече ние 0,5 ч после введения всего коли чества диазорастворао Осадок затем фильтруют и промывают несколько раз водой. Влажную отфильтрованную массу замораживают для отделения воды от светочувствительной соли диазония, Замороженную отфильтрованную массу затем помещают на фильтровальную бумагу, после чего ей дают оттаять. Вода больше не смачивает светочувст вительного материала и впитывается фильтровальной бумагой, оставляя на бумаге сухой желтый порошок. Этот п рошок является смесью соли ароматического диазония и абгезивной фторхимическсй кислоты. 0,2 г желтого порошка добавляют в 5 мл ацетона, после чего смесь переме 1ивают. Когда, спустя примерно 30 с, получают однородный раствор, в него добавляют 195 мл метилового спирта. Полученный раствор затем сливают в чашу небольшого лабораторного аппарата для нанесения покрытий путем окунания. Необработанную полиэфирную пленку покрывают раствором и высушивают при 60°С в печи, установленной рядом с прибором для нанесения покрытия. Таким образом получают покрытие, сухой вес которого составляет около 100 мг/м. Поверхность должна обладать усилием на отлип, меныгшм, чем 50 г на 2,54 см. Образцы пленки размером 254 х 381мгл 10 X 15 дюймов засвечивают в течение 26.с через фотографическую негативную пленку, вставленную в обычную вакуумную рамку и помеьченную на расстоянии 100 см от 50-амперной лампочки с угольной дугой. Экспонированную пленку затем пометают в печатный пресс, у которого снят стандартный смачивающий аппарат. Печатная форма окрашивается дриографической краской только в экспонированных участках и обеспечивает . получение 400 высококачественных копий. Пример 2. Повторяя процедуру, описанную в примере 1, готовят светочувствительную соль, осаждая Г,5 г п-диазодифениламинхлорида с помо1чью 2,7 г перфтороктилсульфоновой кислоты. После отделения сухого порошка котовят раствор из 10 мл метилэтилкетона, содержащий 0,4 г соли. Добавляют в раствор изопропиловый спирт и доводят общий объем pacTHOi-ia до 200 мл. Шероховатую сторону матированной полиэфирной .кальки, затем покрывают в соответствии с примером 1 таким слоем покрытия, который имеет усилие на отлип не более 50 г на 2,54 см. Образец чертежной кальки с нанесенным на него покрытием засвечивают через прозрачный негатив так же, как и в примере 1, и OKpaiiv.вают вручную с помощью резинового валика. Валик покрыт резиной. На внешнюю поверхность резинового покрытия валика наносят краску, которая впитывается только экспонированными участками формы, в то время как фоновые или неэкспонированные формы отталкивают краску . .П р и м е р 3, Процедуру, описанную в примере i, осаждают с помощью 2,2 г перфтороктановой кислоты 1,5 г продукта полимеризации двуххлорястоП; соли цинка и п-диазодифениламина с формальдегидом. Приготовят раствор из 10 мл ацетона и 0,6 г полученнот-о продукта и доводят объем .чОГо раст- вора до 200 мл, добавляя безводный этиловый спирт.