Топливная композиция Советский патент 1993 года по МПК C10L1/18 

Ё

Сущность изобретения: топливная композиция на основе жидких углеводородов, содержащая дополнительно 0,005-0,25 мас.% сополимера этилена с пропиленом или терполимера этилена с пропиленом и сопряженным бутадиеном при содержании 28-36 мас.% пропилена и 3,5-6.0 мас.% бутадиена мол.м. 20500-100000 сополимер имеет непрерывные метиленовые последовательности двух и четырех метиленовых групп между двумя последовательными группами метина в полимерной цепи, равным 0.005-0,02. 1 э.п.ф-лы, 1 табл.. 2 ил.

Изобретение относится к топливным композициям на основе жидких углеводородов, работающих при низких температурах.

Целью данного, изобретения является улучшение низкотемпературных свойств.

В экспериментах температуру потери текучести (ТПТ) измеряют в соответствии со стандартом ASTM D 97-66. точка помутнения (ТП) измеряют в соответствии со стандартом ASTM D 2500-81, точка плавления фильтра на холоду (ТЭФХ) и измеряют в соответствии со стандартом IP309/83.

Пример 1.В ходе эксперимента используют этилен-пропиленовый сополимер, который содержит 28 мас.% про- пиленовых звеньев и получен с использованием гетерогеннофазного катализатора на основе тетрахлорида титана на хлористом магнии в качестве носителя и триизобутилалюминия, с вис- козиметрической молекулярной массой

100000, характеризующийся величинами параметров Х2 и , равными 0,01.

Хг и Х4 являются параметрами, которые представляют фракцию непрерывных последовательностей 2 и 4 метиленовых групп между двумя последовательными группами метина (СН) в полимерной цепи. Эти непрерывные последовательности, содержащие только метиленовые группы, определяли, анализируя поглощение в С-13 ЯМР.

Более низкому значению инверсии про- пиловой связи соответствуют более низкие значения Х2 и X. таким образом, когда X и X ниже 0.02, сополимер или тример по существу не содержит инверсий пропиленово- го блока.

Различные количества такого сополимера добавляли в раствор с использованием такого же числа образцов газойля, который характеризовался нижеследующими свойствами:

00 GJ О О

vl

jo.

|

со

Начальная температура

кипения.179°С

Температура после

выкипания 5% объема2Т5°С

Температура после

выкипания 50% объема278°С

Температура после

выкипания 95% объема374°С

Конечная температура

кипения.385°С

Удельный вес при

температуре 15°С0,8466 г/куб.см

ТПТ-6°С

ТП1°С

ТЭФХ2°С

Количество сополимера, содержащееся в газойлевых композициях, и величины ТПТ, ТП и ТЭФХ, приготовленных таким образом композиций приведены в нижеследующей таблице,

П р и м е р 2 {сравнительный пример). Используют этилен-пропиленовый сополимер, содержащий 28 мас.% пропиленовых звеньев. Его получают с помощью гомоген- нофазной каталитической, основанной на VOCI3 и Al2(C2Hs)Ct3 M.M. 120 000.

Такой сополимер характеризовался величинами параметров Хг и Х4 0,05.

В нижеследующей таблице приведены значения ТПТ, ТП и ТЭФХ того же самого газойля, что и в эксперименте примера 1, после добавления в него различных количеств указанного сополимера, вводимого в виде раствора.

П р и м е р 3. В соответствии с той же процедурой и с использованием той же самой каталитической системы, что и указанные в примере 1, получили этилен-пропиленовый сополимер, который содержал 38 вес.% пропиленовых звеньев, а вискозиметрическая молекулярная масса которого составляла 100000.

Как показал С-ЯМР-спектроскопиче- ский анализ, величины Х2 и Х4 такого сополимера составляли соответственно 0,02 и 0,005,

13С-ЯМР-спектрограмма такого сополимера приведена на фиг. 1. Такую спектрограмму получили в орто-дихлорбензоле при температуре 120°С (химический сдвиг относительно ТМС).

В таблице приведены характеристики газойля, описанного в примере 1, после добавления в него различных количеств такого сополимера, вводимого в растворе.

Пример А (сравнительный пример). С использованием того же самого катализатора и всоответствии с той же процедурой, что описана в сравнительном примере 2, получили этилен-пропиленовый сополимер, который содержал 38,5 мас.% пропиленовых звеньев, а его вискозиметрическая молекулярная масса составляла 120000.

Согласно данным С-ЯМР-спектросколического анализа величины параметров Х2 и Х4 полученного таким образом полимера были равными соответственно 0,13 и 0,006. 1 С-ЯМР-спектрограмма такого сополимера приведена на фиг.2. Эту спектрограм0 му получили в орто-дихлорбензоле при температуре 120°С (химический сдвиг относительно ТМС).

В таблицу сведены характеристики газойля примера 1 после добавления в него

5 различных количеств такого сополимера, введенного в растворе.

Пример 5. С использованием той же каталитической системы и в соответствии с процедурой, которая изложена в примере 1,

0 получили этилен-пропилен-бутадиеновый термополимер, который содержал 36 вес,% пропиленовых звеньев и 6 вес.% бутадиеновых звеньев, а- его вискозиметрическая молекулярная масса составляла 100000.

5Согласно данным 13С-ЯМР-спектрального анализа величины параметров Х2 и Х4 такого полимера составляют соответственно 0,02 и 0,01.

В таблице приведены характеристики

0 газойля примера 1 после добавления в него такого сололимера в виде раствора.

Пример 6. Терполимер, полученный согласно изложенному в примере 5, де- структировали, подвергнув его нагреванию

5 на воздухе при температуре 320°С в течение приблизительно 1 мин в двухшнековом экс- трудере Вернера-Пфлейдерера диаметром 33м и с величиной соотношения между длиной и диаметром 33. Вискозиметрическая

0 масса полученного таким образом полимера была равной 44000, а содержание групп составило 0,15 на каждые 1000 углеродных атомов, как это определили ПК- спектрометрическим анализом.

5 в таблицу сведены характеристики газойля примера 1 после добавления в него такого сополимера в виде раствора.

П р и м е р 7. С использованием той же каталитической системы и в соответствии с

0 той же процедурой, что указаны в примере 5, получили этилен-пропилен-бутадиеновый терполимер, который содержал 28,5 мас.% пропиленовых звеньев и 3,5 мас.% бутадиеновых звеньев, а его вискозиметрическая

5 мол.м. составляла 80000. С-ЯМР-спектро- скопический анализ показал, что величины Х2 и Х4 такого терполимера составляли соответственно 0,02 и 0,005.

В соответствии с той же самой процедурой, что изложена в примере 6, такой терлолимер подвергли деструктурированию до молекулярной массы 20500, в результате чего содержание групп составило 0,2 на каждые 1000 углеродных атомов.

В таблице приведены характеристики, которые были получены исследованием газойля примера 1 после добавления в него такого сополимера, введенного в растворе.

Пример 8. В газойль, который характеризовался нижеследующими свойствами:

Начальная температура

кипения

Температура после

выкипания 5% объема

Температура после

выкипания 50% обьема

Температуре после

выкипания 95% объема

Конечная температура

кипения

Удельный вес при

температуре 15°С0,8495 г/куб.см

ТПТ- 9°С

ТП-2°С

ТЭФХ

добавляли различные количества недеструктивного полимера, описанного в примере 7.

В таблице приведены характеристики приготовленного таким образом газойля после добавления в него добавки в растворе.

Пример 9. Деструктированный терполимер, полученный в соответствии с

изложенным в примере 7, использовали в качестве добавки для газойля, описанного в примере 8.

В таблице указаны данные, относящие- 5 ся к приготовленной таким образом композиции.

Формула изобретения 1,Топливная композиция на основе жидких углеводородов с добавлением 10 0,005-0,25 мас.% сополимера этилена с пропиленом или терполимера этилена с пропиленом и сопряженным бутадиеном при содержании 28-38 мас.% пропилена и 3,5-6,0 мас.% бутадиена мол.м. 20500- 15 100000, отличающаяся тем, что, с целью улучшения низкотемпературных свойств композиции, она содержит сополимер или терполимер с числом непрерывных метиленовых последовательностей двух или 20 четырех метиленовых групп между двумя последовательными группами метина в полимерной цепи,рассчитанным относительно общего числа непрерывных последовательностей метиленовых групп, равным 0,005- -4°С, 25 0,02 и определенным с помощью С -ЯМР-спектроскопии,

198°С 237°С 292°С 363°С

371°С

Примечание. Полимер добавлен в виде 10%-ного раствора s растворителе Solves so ISO

8

о.

а.

Ч)

1Г го

о

N

а а

о

m

|

ъ

Ъ

1Л

го