СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОАЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ Советский патент 1966 года по МПК C07C33/05 C07C29/16 

Способ получения циклоалифатических спиртов методом оксосинтеза, заключающийся в том, что циклоолефины гндроформнлируют смесью окиси углерода и водорода прн 150-180°С и давлении 80-85 ат в присутствии комплексного кобальтториймагнневого катализатора с последующей обработкой водородом прн 200°С н давлении 210 ат, известен.

По предлагаемому способу цнклоолефины гидроформилнруют смесью окиси углерода и водорода, содержащей избыток последнего, в растворе алифатического сннрта нод давлением 50-300 ат, предпочтительно 150-170 ат, в присутствии ацетата кобальта. Этот способ позволяет исключнчь стадию гидрирования прн повышенных температуре и давлении и получать спнрты в одну стадию и с более высоким выходом.

Пример 1. В однолнтровом автоклаве обрабатывают смесью окнси углерода и водорода (1 : 2,5) 50 г циклопентена, 40 мл этанола и 4,5 г ацетата кобальта в течение 1 час при 130-150°С и 150-170 ат. После охлаждения н спуска остаточного газа растворитель отгоняют н нз остатка обработкой его 5о/о-ной серной кислотой удаляют карбонил кобальта. Полученный таким образом продукт содержит еще только 1,5о/о циклопентена и 2о/о формилциклонентана. При вакуумной нерегонке после головного погона в 3,8 г при 98-102°С и давлении 70 мм рт. ст. получают 59,3 г главной фракции, состоящей из оксиметилцнклонентана (выход 810/0) и 10,2 г

остатка.

Прнмер 2. В однолнтровом автоклаве обрабатывают смесью окиси углерода и водорода (1 : 2,5) 50 г циклогексена, 40 мл этанола и 3 г ацетата кобальта в течение 1 час

при 130-155°С и 160аг.

После обработки, согласно примеру 1, получают продукт, содержащий еще 10/о циклогексена и 1,8о/о формилциклогексана. При вакуумперегонке получают наряду с 2,5 г головного погона и 7 г остатка 60,2 г главной фракцнн оксиметилциклогексана с т. кип. 72- 75°С/10 мм и выходом 86,5о/о.

Пример 3. В однолнтровый автоклав загружают 50 г циклооктена, 40 мл бутанола и

3 г ацетата кобальта и обрабатывают 1 час при 130-145°С н давлении 170 ат смесью СО :Н2 1:2,5. После отделения продукт содержит 1о/о циклооктена и 1,2% формнлциклооктана. Вакуумперегонкой получают 1 г

головного погона, 9,6 г остатка и 53,8 г оксиметнлциклооктана с т. кип. 65-68°С/0,4 мм и выходом 83,5Vc3течение 1 час при 140-160°С и давлении 150 ат смесью окиси углерода и водорода (1 :2,5). После отделения продукта реакции образуется вещество, содержащее еще 1о/о циклододецена и 2)/о формилциклододекана.5 Путем вакуумперегонки получают 1,5 г головного погона, 4,4 г остатка и 53,7 г оксиметилциклододекана с т. кип. 92-94°С/0,3 мм и выходом 90%. Предмет изобретения Способ получения циклоалифатических 10 4 спиртов гидроформилированием циклоолефинов смесью окиси углерода и водорода при повышенных температуре и давлении в присутствии кобальтсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, а также повышения выхода продукта, для гидроформилирования применяют смесь, содержащую избыток водорода, и процесс ведут в растворе алифатического спирта при давлении 50-300 ат, предпочтительно 150-170 ат, в присутствии ацетата кобальта в качестве катализатора.