СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЛЛКИЛДИСУЛЬФР1]ПЛТ^;:ТК:;:'К - ДОВ»Й[,.11 Советский патент 1967 года по МПК C07C319/24 C07C321/14 C07C321/28 

Известен способ получения органических дисульфидов взаимодействием меркаптанов с серой в присутствии амина. При этом получают в основном полисульфиды с незначительным выходом диметилдисульфида, который нужно очищать от примесей. С целью получения чистого продукта предложен способ получения дисульфидов, алкилили дифенилдисульфидов, заключающийся в том, что соответствующие меркаптаны обрабатывают серой, растворенной в том же дисульфиде, который получают. Реакцию проводят при температуре от 50°С до точки кипения растворителя. Пример 1. Процесс ведут в колонне, снабженной 10-15 теоретическими тарелками. Туда же через головную часть подают раствор серы в диметилдисульфиде (170 ч. серы на 10 ч. диметилдисульфида). Раствор содержит 1 вес. % триэтиламина. В нижнюю часть колонны подают газообразный метилмеркаптан, который насыщает диметилдисульфид в количестве около 20%, по весу. Из головной части колонны отводят НзЗ, содержащий около 10% по весу СНзЗН. Это соответствует потере 3% введенного СПзЗН, обусловленной обратимостью реакции образования двухсернистого соединения. мерно 60°С. В нижней части колонны образовавщиеся многосернистые соединения истощаются, что обусловлено реакцией последних на меркаптане с образованием диметилдисульфида. Тарелки верхней части колонны служат для снижения величины содержания метилмеркаптана в газе посредством реакции с раствором многосернистых соединений. В этих условиях баланс реакции для 1-го часа работы выглядит следующим образом: Газ СНзЗН 3000 г (62,5 моль). Раствор многосернистых соедиаепий, где 1000 г содержат: Диметилдисульфид (ДМДС)369 Триэтаноламин Etj N(T3A)4 S627 Получаемые (4000 г) продукты содержат, г: ПаЗ666 (19,6 моль) CHgSH56 (1,17 моль) Жидкость ДМДС

Степень молярного преобразования CHjSH в ДМДС 62,7%. Так как процент потерь на меркаптан по сравнепию с образовавгпимси меркаптаном составляет 3%, то выход продукции составляет, следовательно, 97%.

Пример 2. Ту же колонну устанаг.липают на баллоне, служащем котлом, KOTopi ni нагревают до температуры 110°С (т. кнп. ДАЩС). Три первых тарелки служат .аля разгонки CHjSH, растворенного в ДМДС, который таким образом непосредственно циркулирует в колонне. Свежий CHjSH вводят под третью тарелку. Верхняя часть колонны работает в условиях, аналогичных о.нисанным выше.

Степень полярного преобразования СНз в DMDC составляет 97,3%. Потери по CHsSH 2,7%, т. е. выход 97,3%. Простая промывка водой позволяет очистить DMDC от содержащегося в нем амина.

Пример 3. I г агом серы (32 г) в растворе, содержащем 45 г расплавленного дифенилдисульфида, смешивают с 2,4 моль тиофенола (264,4 г и добавляют (3 г) 1 вес. % триэтиламииа. Реакция происходит мгновенно и очень активно; is течение нескольких минут заканчивается выделе 1ие НдЗ, иерекристаллизацня полученного дифенилдисульфида и дозировка образовавшегося сероводорода приводят к выходу 80% относительно серы.

Пример4. Операции, указанные в примере 3, повторяют с н-трипроииламином вместо триэтиламина. Получают те же самые результаты.

Пример 5. К 2,2 моль н-бутилмеркаитана добавляют 1 атом серы в растворе 36 г н-дибутилдисульфида и 0,01 моль трибутиламина. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение иримерно 1,5 час, т. е. до прекращения выделения HgS. По дозировке непреобразовавшегося меркаптана онределяют, что выход по н-дибутилдисульфиду составлял 69,5%.

Пример 6. 2,1 моль н-гексамеркаптана реагируют с 1 г атом серы в 45 г н-дигексаидисулъфида и 0,028 моль триэтиламина, также как и в примере 5, в результате получают 65% н-дигександисульфида.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилдисульфидов с содержанием атомов углерода в алкиле от 1 до 6 или дифеиилдисульфида действием серы на соответствующий меркаптан, отличающийся тем, что, с целью получения чистого продукта, применяют раствор серы в получаемом дисульфиде и процесс ведут при температуре не выше температуры его кипения.