(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНОМАЛЕОНИТРИЛА
ские углеводороды, такие как хлороформ, метиленхлорид, четыреххлористый углерод, этилендихлорид и трихлорэтилен; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксиЛОЛ и этилоензол и галогензамещенные арома- 5 тические углеводороды, такие как хлорбензол и дихлорбензол. Количество растворителя не регламентируется изобретением, однако желательно, чтобы несовое отношение растворителя к цианистому ю водороду составляло от 2 до 12, что наиболее целесообразно с точки зрения экономики процесса. Оптимальное количество катализатора и добавляемого меркаптана или сульфида берут в 15 зависимости от объема растворителя, обычно в пределах 0,1-100 вес. % от количества растворителя, преимущественно 0,5-60 вес. %. В качестве катализаторов применяют цианид натрия или калия, гидроксид натрия или ка- 20 лия, или аммиак или низшие алкиламины, включающие диалкил- и триалкиламины, такие как триэтиламин и трибутиламин. По предлагаемому способу реакцию проводят при температуре преимущественно 45- 70°С. При проведении реакции при температуре выще 150°С протекают побочные реакции с образованием более высокомолекулярных продуктов, чем тетрамер. Если основной катализатор или дисульфид зо в условиях реакции находится в жидком состоянии, то в качестве и растворителя и катализатора можно использовать одно и то же соединение. Причем катализатором, используемым в качестве растворителя, могут з5 алкиламины, такие как триэтиламин и диалкилдисульфиды, содержащие 2-6 атомов углерода. В качестве органических меркаптанов используют алифатические, ароматические, али- 40 циклические и гетероциклические соединения. содержащие, ио крайней мере, одну группу - SH. В качестве алифатических меркаптанов применяют алкилмеркаптаны, содержащие 1-8 45 углеродных атомов, преимущественно н-алкилмеркаптаны. Из ароматических меркаптанов используют арил- и аралкилмеркантаны, имеющие ио крайней мере один заместитель, в качестве которого может быть галоген или низ- зо щая алкильная группа, преимущественно метильная или этильная, например тиофенол, тионафтол, бензилтиол, тиокрезол, хлортиофенол и тиокатехин. Из алициклических н гетероциклических меркаптанов можно нрименять, 55 например циклопентилмеркаптан, циклогексилмеркаптан, 1,1-циклогексилдитиол, 2-меркаитобензотиазол и З-мерканто-5-метил-1,2,4триазол. В качестве органических дисульфидов берут 50 алифатические, ароматические, алициклические и гетероциклические соединения, содержащие связь - S-S-, например диалкилдисульфиды, в которых алкильной группой является низщая алкильная группа, содержащая 65
1-8 атомов углерода, преимуществеино 1-2; далее, диарилдисульфиды и диаралкилдиеульфиды, имеющие по крайней мере один заместитель, например галоген, низшую алкильную 25 группу, преимущественно метильную или этильную, например дифенилдисульфид, динафтилдисульфид, дибензилдисульфид, дикрезолдисульфид, дихлородифенилдисульфид, дициклопентилдисульфид, дициклогексилдисульфид, диимидазолдисульфид, триметилендисульфид, 1,2-дитиол-З-тнон, бензо-1,2-дитиол-3тион и беизо-1,2-дитиол-3-он. Для упрощения технологии процесса наиболее целесообразно применение метилмеркаптана, этилмеркаптана, тиофенола, тиокрезола, хлоротнофенола, диметилдисульфида, диэтилдисульфида и дифенилдисульфида. При использовании растворителя, растворяющего продукт, для выделения продукта из конечной реакционной смеси растворитель отгоняют при атмосферном или пониженном давлении после нейтрализации катализатора с получением сырого продукта. Если продукт не растворяется в растворителе, сырой диаминомалеонитрил выделяют фильтрованием реакционной смеси. Фильтрат, содержащий растворитель и катализатор, повторно используют в реакции. Полученный сырой диаминомалеончтрил очищают с помощью экстракции. В процессе экстракции используют такие растворители, как вода, спирты, этилацетат, метилизобутилкетон и им подобные. При.мер 1. В изолированную колбу емкостью 200 мл помещают ПОг диметилформамида, 2,2 г тиофенола, 2,7 г цианида натрия и 33,1 г цианистого водорода. Реакцию проводят при 60°С в течение 50 мин при перемешивании, В результате реакции получают 30,5 г диаминомалеонитрила, что составляет 92% от исходного цианистого водорода, После разложения цианида натрия серной кислотой в конечном реакционном растворе с помощью пленочного выпарного аппарата отгоняют диметилформамид при температуре 100°С и при давлении 20-40 мм рт. ст.OcVaток дважды промывают 100 г метиленхлорида для удаления тиофенола и продукта его превращения, а затем 600 г этилацетата экстрагируют диаминомалеонитрил из остатка. После выпаривания досуха этилацетата получают 29,7 г бледно-желтого кристаллического диаминомалеонитрила. Степень чистоты продукта составляет 98,5%, выход 88% от исходного цианистого водорода. Пример 2. В изолированную колбу на 10 мл помещают ПО г диметилформамида, 2,2 г дифенилдисульфида, 2,7 г цианида калия и 33,1 г цианистого водорода. Реакцию проводят при 60°С в течение 60 мин при перемешивании. В результате реакции получают 31,4 г диаминомалеонитрила, что составляет 95% от исходного цианистого водорода, Пример 3. В изолированную колбу емкостью 200 мл помещают 100 г диметилсульфоксида, 2,0 г л-хлортиофенола, 2,0 г гидроксида
